安替比林芳香族含氧衍生物作为变价金属离子的显色剂，与其它二安替比林类试剂相比有较高的灵敏 度’‘－”。为了研究这类试剂的显色性质与试剂结构的关系，本文在合成ＤＡＯＨＭ，ＤＡＯＭ Ｍ，ＤＡＯＥＭ的基础上，又合成了新试剂（邻烯丙氧基）苯基二安替比林甲烷，并研究了它与钒 （Ｖ）的显色反应，建立了一种测定钒（Ｖ）的新方法。该方法灵敏度高，重复性和稳定性良好， 用于标准钢样和中草药中痕量钒（Ｖ）的测定，结果满意。１实验部分１．ｌ试剂的合成与鉴定在 小烧杯中，将０．ｌｍｏｌ邻烯丙氧基苯甲醛和０．Ｚｍｏｌ安替比林溶于１０ＩｎＬ乙醇（９５ ％）中，加人６ｍＬ浓ＨＣＩ，在６０ｏＣ水浴中加热并搅拌３０Ａｎｎ左右。反应物倒人大烧杯 中，用３００ｍＬ水稀释，用氟水中和至中性，吸滤，沉淀用ＨＣＩ（５％）重结晶２～３次。元 素分析和红外光谱证明为目标产物，熔点＞１２０ｔ。１．２主要仪器和试剂℃Ｚ型光栅分光光度 计，Ｉｎ比色皿。钒（价标准溶液：用高纯＊ｐ；试剂加适量ＨＮＯ。溶解配成合钒（Ｖ）１００ １。ｇ／ｍＬ的储备液，使用前稀释成０．５０＃ｇ／ＩｎＬ的标准工作液；ＤＡＯＡＰＭ溶液（ ．５％）：称取１．０ｇ试剂溶于乙醇（９５％）中，然后定容至２００ＩｎＬＺＨ。ＰＯ。（２ ＋ｌ）ＺＭｎ（１１）溶液（６．ｏｍｐ／ｒｎＬ）：称取９．２３９ＭｎＳＯ。·Ｈ，Ｏ，加人 ３ｍＬＨｐＯ４（＋ｌ），用蒸馏水溶解，定容至５００ｍＬ；Ｔｗｅｅｎ６０：ｌ％水溶液。以 上所用试剂均为分析纯级试剂。】．３实验方法在２５ｍＬ比色管中，依次加人２．ｃｕｄＨ３Ｐ Ｏ。，４．ＯＩｎＬＭｎ（１１）溶液，３．ｏｍＬＴｗｅｅｎ６０水溶液，１．ＯＩｎＬＤＡＯ ＡＰＭ溶液后，准确加人钒（Ｖ）＜２．ｏｎｇ。用水稀释至刻度，摇匀，沸水浴加热２０ｄｒｉ ｎ。流水冷却至室温，定容。用Ｉｃｒｎ比色皿，以试剂空白参比，在４８０ｕｒｎ波长处测量吸 光度。２结果与讨论２．ｌ吸收光谱按实验方法显色，以水为参比和以试剂空白为参比，分别测量 试剂空白及显色液的吸光度，绘制成吸收曲线见图ｌ。可见显色体系Ｋ。一４８０ｕｒｎ处，试剂 空白吸收较小。２．２试验条件的选择本文试验了酸碱条件、Ｍｎ（１１）的用量、吐温类表面活 性剂、加热温度和时间、显色剂用量对显色体系的影响。结果表明：只有在酸性条件下体系才显色 ，以ＨａＰＯ。效果最好，Ｈ３ＰＯ。（２＋ｌ）用量在１．５～３．ｓｒｎＬ之间吸光度值最大 且稳定Ｚ无Ｍｎ（１１）存在时，体系难以显色，Ｍｎ（Ｉ［）（６．ｏｍｓ／ｍＬ）溶液用量在 ３．ＳＩｎＬ以上吸光度达到最大且稳定；吐温类表面括性剂对体系有增敏作用，以Ｔｗｅｅｎ６ ０和Ｔｗｅｅｎ８０ＫＡＮ最好，Ｔｗｅｅｎ６０（％）水溶液用量在工ＳＩｎＬ以上，吸光度值 达到最大且稳定；体系在室温下不能显色，需加热才能显色，沸水浴加热１８ｎｄｎ后吸光度值趋 于稳定；ＤＡＯＡＰＭ（．５％）的用量在０．ＳＩｎＬ以上，达到最大并趋于稳定。因此，试验 条件选择为实验方法中所示的用量。２．３Ｉ作曲线分别吸取０．１０，０．２０，０．３０，０ ．４０，Ｄ．５０，０．６０，０．８０，１．００，１．２０，１．４０，１．６０，１．８０ ，２．００ｕｇＶ（）标准液于２５ｍＬ比色管中，按实验方法显色并测量吸光度。结果表明，体 系在选定的条件下，钒（Ｖ）含量在０．００～０．５０Ｐｇ／２５ｍＬ和０，５０～２，００Ｐ ｇ／２５ＩｎＬ范围内分别与吸光度Ａ值呈线性关系，如图２。线性回归方程：Ａ；一１．４０４ Ｃ（ｐ／２５ＩｎＬ）十０．０２６２，ｒ；一０．９９９９；Ａ。一０．４８４８Ｃ（ｐｇ／２ ５ｍ）十０．５１４２，ｒ。一０．９９６９。由线性回归方程算出。；一１．９０Ｘ１０‘，。 。一１．２７Ｘ１０‘。对０．３０１。ｇ标准钒（Ｖ）平行测定５次，相对标准偏差０．３０％ Ｚ对１．００ｕｇ标准钒（Ｖ）平行测定５次，相对标准偏差０．１７％。２．４共存离子的影响 本文分别对０．３０ｎｇ和１．００ｕｇ钒（Ｖ）含量进行了外来离子的干扰试验，相对误差士５ ％。１．００ｖｇ钒（Ｖ）含量时，下列离子的量（＃ａ）不干扰：ｃａ‘“，ｗｉｇ’”，Ｍ七 ，ｒ－，ＳＯ；，ＣＩ－－，ＮＯｚ－－（２５００）；Ｂａ’”（１５００）；Ｚｎ’”，ＡＩ ’”，Ｂｉ（Ｉｌｌ）（２００）；Ｎｉ‘“，Ｃｏ‘“，Ｓｂ（皿），Ｐｈ’”（１００）Ｓｔ （ｆｒ），Ｔｉ（ｆｆ），Ｃｄ‘”（５０）Ｍｏ（ＶＩ），Ｔｈ（ｆｆ），Ｙ３”，Ｃｉｆ”， Ｆｅ’“，Ｗ（ＶＩ），Ｂ（ｉｌｌ），Ｉｎ’“，Ａｎ（皿），Ｐｔ（１１），Ｌａ’“，Ｚｒ （ＩＶ），Ｒｕ’”；Ｒｈ’”，Ｇｅ（ＩＶ），Ｔｅ（ｆｉ），Ｓｎ（１１）（１０）；Ｇａ（ 皿），Ｐｄ（１１），Ｃｅ（ｆｉ）（５）；Ｃｕ‘”（ｌ）；Ｃｒ（ＶＩ），Ｍｎ（Ｖｌｌ）严 重正干扰，草酸，硫肥负干扰。０．３０ｕｇＶ（Ｖ）含量时，下列离子的量（ｕｇ）不干扰：Ｃ ａ‘”，Ｍｇ’“，Ｎ－ＨＪ，Ｆ－，ＳＯ了，ＣＩ－－，ＮＯ［（２５００）；Ｂａ’”（５０ ０）；Ｚｎ’”，ＡＩ’”，Ｂｉ（皿）（１００）；Ｎｉ’”，ＣＯ’”，Ｓｂ（ｉｌｌ），Ｐ ｈ‘”（５０）；Ｓｔ（ｆｉ），Ｔｉ（ｆｆ），Ｃｄ’“（２０）；ＭＯ（ＶＩ），Ｔｈ（ｆｆ ），Ｙ’“，Ｗ（ＶＩ），Ｉｎ’”，Ａｌｌ（皿），Ｐｔ（１１），Ｌｄ’“，Ｒｌｌ’”，Ｒ ｈ’”，Ｇｅ（Ｉ），Ｔｅ（Ｎ）（１０）；Ｃ／”，Ｓｎ’”，Ｂ（ｌｌ）（５）；Ｆｅ’”， Ｇａ（皿），Ｐｄ（１１），Ｃｅ（ＩＶ）（３）；Ｃｕ‘“（．５）；Ｃｒ（ＶＩ）和Ｍｎ（Ｖ ｌｌ）严重正干扰，草酸、硫服负于扰。说明方法具有一定的选择性。２．５显色反应机理将ＤＡ ＯＡＰＭ与Ｖ（Ｖ）显色体系组装成原电池：ＰｔｌＤＡｏＡＰＭ，Ｍｎ（１１），Ｔｗｅｅｎ６ ０１１Ｖ（Ｖ），Ｍｎ（１１），Ｔｗｅｅｎ６０ＩＰｔ（６０ｔ，试剂用量与显色实验方法相同 ，电极溶液体积２５ｍＬ），实验发现，ＤＡＯＡＰＭ同样发生了显色反应。将显色后的溶液用Ｎ ａＯＨ溶液调至碱性，显色产物会褪色，再用酸调至酸性，溶液又重新显色。以上事实证明，ＤＡ ＯＡＰＭ与Ｖ（Ｖ）发生的反应是氧化还原反应，反应产物存在共轭体系结构，碱性条件下共轭体 系结构消失。根据试剂的结构，推测反应过程是：反应产物的结构尚待证实。３试样分析标准钢样 用ＨＣＩ＋ＨＮＯ。（３＋ｌ）溶解’“，小心加热蒸发近干。用少量浓ＨｐＯ４溶解后，用Ｎａ ＯＨ溶液调至碱性，再加人１０ＩｎＬＨｚＯ。（３％），加热煮沸３０，用紧密滤纸滤去沉淀。 滤液中加人ＩＩｎＬＮＨ４Ｆ（ｌ％）掩蔽铁离子，定容。按实验方法显色测定，结果见表１。中 草药样品处理按文献”’的方法，测定结果见表２。在试样溶液中加标（．ｌｕｇ或０．５１。ｇ Ｖ（Ｖ》的回收试验，回收率在９８％一１０５％。钒(V)与(邻烯丙氧基)苯基二安替比林甲 烷高灵敏显色反应的研究@林会松$广西农工商职业大学!南宁,530227@杨光宇$广西农 工商职业大学!南宁,530227@尹家元$广西农工商职业大学!南宁,530227@徐其 亨$云南大学化学系!昆明,650091分光光度法;;(邻-烯丙氧基)苯基二安替比林甲烷 ;;钒(V)合成了新试剂（邻烯丙氧基）苯基二安替比林甲烷（ＤＡｏＡＰＭ），研究了它与钒 （Ｖ）的显色反应，初步探讨了反应机理、在磷酸介质中，有Ｍｎ（Ⅱ）和Ｔｗｅｅｎ６０存在下 ，钒（Ｖ）与ＤＡｏＡＰＭ反应生成橙红色产物，λｍａｘ＝４８０ｎｍ，钒（Ｖ）含量在０.０ ０～０.５０μｇ／２５ｍＬ和０．５０～２．００μｇ／２５ｍＬ范围内分别与产物的吸光度值呈良好线性关系。摩尔吸光系数分别为１．９０×１０~６和１．２７×１０~６，由此建立了测定钒（Ｖ）的新方法。1李强.云南大学硕士论文,1994
2王海涛,潘杰,徐其亨.云南化工,1995,(2):34
3林会松,杨光宇,尹家元,徐其亨岩矿测试(待发表)
4徐盘明,赵祥大.实用金属材料分析法.合肥:11。国科学技术大学出版社,1990:205 ＣＩ－－，ＮＯ［（２５００）；Ｂａ’”（５００）；Ｚｎ’”，ＡＩ’”，Ｂｉ（皿）（１０ ０）；Ｎｉ’”，ＣＯ’”，Ｓｂ（ｉｌｌ），Ｐｈ‘”（５０）；Ｓｔ（ｆｉ），Ｔｉ（ｆｆ） ，Ｃｄ’“（２０）；ＭＯ（ＶＩ），Ｔｈ（ｆｆ），Ｙ’“，Ｗ（ＶＩ），Ｉｎ’”，Ａｌｌ（ 皿），Ｐｔ（１１），Ｌｄ’“，Ｒｌｌ’”，Ｒｈ’”，Ｇｅ（Ｉ），Ｔｅ（Ｎ）（１０）；Ｃ ／”，Ｓｎ’”，Ｂ（ｌｌ）（５）；Ｆｅ’”，Ｇａ（皿），Ｐｄ（１１），Ｃｅ（ＩＶ）（３ ）；Ｃｕ‘“（．５）；Ｃｒ（ＶＩ）和Ｍｎ（Ｖｌｌ）严重正干扰，草酸、硫服负于扰。说明方 法具有一定的选择性。２．５显色反应机理将ＤＡＯＡＰＭ与Ｖ（Ｖ）显色体系组装成原电池：Ｐ ｔｌＤＡｏＡＰＭ，Ｍｎ（１１），Ｔｗｅｅｎ６０１１Ｖ（Ｖ），Ｍｎ（１１），Ｔｗｅｅｎ６ ０ＩＰｔ（６０ｔ，试剂用量与显色实验方法相同，电极溶液体积２５ｍＬ），实验发现，ＤＡＯ ＡＰＭ同样发生了显色反应。将显色后的溶液用ＮａＯＨ溶液调至碱性，显色产物会褪色，再用酸 调至酸性，溶液又重新显色。以上事实证明，ＤＡＯＡＰＭ与Ｖ（Ｖ）发生的反应是氧化还原反应 ，反应产物存在共轭体系结构，碱性条件下共轭体系结构消失。根据试剂的结构，推测反应过程是 ：反应产物的结构尚待证实。３试样分析标准钢样用ＨＣＩ＋ＨＮＯ。（３＋ｌ）溶解’“，小心 加热蒸发近干。用少量浓ＨｐＯ４溶解后，用ＮａＯＨ溶液调至碱性，再加人１０ＩｎＬＨｚＯ。 （３％），加热煮沸３０，用紧密滤纸滤去沉淀。滤液中加人ＩＩｎＬＮＨ４Ｆ（ｌ％）掩蔽铁离 子，定容。按实验方法显色测定，结果见表１。中草药样品处理按文献”’的方法，测定结果见表 ２。在试样溶液中加标（．ｌｕｇ或０．５１。ｇＶ（Ｖ》的回收试验，回收率在９８％一１０５％。钒(V)与(邻烯丙氧基)苯基二安替比林甲烷高灵敏显色反应的研究
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