冰铜中铜的分光光度法测定方开珑，张东风，尹兴仁（株洲冶炼厂中心化验室）摘要本文对ＥＤＴＡ 络合分光光度法测定冰铜中高含量铜的技术操作条件、干扰及其消除等进行较系统的试验，并拟定 了分析方法。关键词冰铜，铜，ＥＤＴＡ，分光光度法高含量钢的测定通常采用氟氢化按一碘金法 ，由于冰铜（铅冰铜、铜冰铜、秘冰铜、砷冰铜等）试样中含Ｐｈ、Ｂｉ等元素较高，ＫＩ与Ｐｈ 。”、Ｂｉａ十生成的络合物呈黄色及桔黄色，不仅影响滴定的终点的正确判断（易滴定过量）， 而且要消耗大量较贵的ＫＩ。本文采用ＥＤＴＡ络合分光光度法测定高含量的铜，用酒石酸钾钠作 掩蔽剂，以提高方法的选择性。本法对ＥＤＴＡ络合分光光度法测定铜的条件，于扰及消除等作了 较系统的试验，并拟定了分析方法。试验证明：本法具有操作简便、快速准确、干扰少、成本低等 优点，适用于各种含铜量的冰铜中铜的分析，也可以推广应用于其它试样中高含量铜的分析。１主 要试剂与仪器１．１试剂乙酸一乙酸钠缓冲溶液（ｐＨ—６），称取２００９结晶乙酸钠用水溶解 后，加ＳＩｎｌ冰乙酸稀释至１０００ｍｌ，混匀，检查ｐＨ值（有混浊时应过滤）。
酒石酸钾钠 溶液：４００９／Ｌ。ＥＤＴＡ一钠溶液：１００ｇ／Ｌ。铜标准溶液：称取５．０００ｇ纯铜（ ＣＵ＞９９．９５％）加３０ｍＬＨＮＯａ（１＋１）加热至溶解完全，煮沸驱赶氮的氧化物，移 人１０００ｌｌｉｌ容量瓶中，用水定溶，此溶液Ｉｎｄ含５·００ｍｐ铜。１．２仪器分光光度 计。２条件试验２．ｌ操作步骤移取一定量铜标准溶液于１００ＩＤＩ容量瓶中，加人ＳＩｎｌ酒 石酸钾钠溶液（４００９／Ｌ），１０Ｉｎｌ乙酸钠缓冲溶液，１０ＩｎｌＥＤｇＡ溶液（１００ ｇ／Ｌ），每加一种试剂均需摇匀，用水定溶，用Ｉｃｍ吸收池，于分光光度计７３５ｕｒｎ波长 处测定吸光度。２·２吸收曲线移取３·００Ｉｎｌ铜标准溶液（１５ｏｐ）接操作步骤操作，在 不同波长测定吸光值，并绘制吸收曲线。、由于破铜中含比较高，Ｆｅ’“与ＥＤＴＡ生成黄色络 合物，为考察其干扰情况，同时作了１５ｍｇＦ６’”的吸收曲线（见图１）。日１波长与吸光度 关系曲线ｌ—１５ｗｉ／１００ｍｌ，试剂空白作参比；２一１５＊卵’＋Ｊ００Ｗ，试剂空白作 参比：３一试剂空白，水作参比由吸收曲线可知：Ｃｕ—ＥＤＴＡ络合物的最大吸收波长为７２０ —Ｎｓｎ，选用拍ｓｎ。Ｆｅ３”一ＥＤＴＡ络合物的最大吸收波长为３７０ｕｒｎ，不干扰测定 ＣＵ，因此可允许在含Ｆｅ’“较高的情况下，不分离直接测定Ｃｈ。２·３显色的ＰＨ范围取５ ·００ｍｇ标准，按操作步骤显色，控制不同的ＰＨ值测定吸光值，并绘制曲线见图２。图ＺＰＨ 与吸光度曲线从曲线可知，ｃＵ一ＥＤＴＡ络合物在ｐＨＳ一８范围内吸光值一致，在Ｃｕ标准中 ，加人１５叫炖‘“，则ｐＨ＞８时，呈棕色，影响测定，故选择ｐＨ＝６。２．４酒石酸钾钠的 用量经试验酒石酸钾钠（４００９／Ｌ）的用量为ｌ—１０Ｍ，对ｃＵ一＊＊＊Ａ有色络合物的吸 光值无影响，为了掩蔽共存元素加Ｓｂ、ＡＩ、Ｍｎ等，显色时防止水解，本法选用加ｓｎｄ酒石 酸钾钠溶液（４００、ｇ／ｇ）。２·５乙酸一乙酸钠缓冲溶液的用量取１５ｍｇ铜标准，接操作 步骤显色加人不同量的乙酸一乙酸钠缓冲溶液，测定吸光值，测定值如下：表１乙酸一乙酸钠用量 与吸光值测定结果缓冲液的用量３—１５ｎｉｌ对测定无影响，为控制ＰＨ保证足够的缓冲容量， 本法选用加人１０ｌｈｌ乙酸一乙酸钠缓冲液。２．６ＥＤＴＡ用量取１５ｍｇＣｕ标准，加＾不 同量ＥＤＴＡ（１００ｇ／Ｌ）其余接操作步骤操作，测得吸光值（表２）。上述试验表明ＥＤＴ Ａ（１００ｇ／Ｌ）用量２一１５Ｉｎｌ对测定无影响，由于本法不分离共存元素Ｐｈ、Ｂｉ、Ｆ ｅ、Ｃｄ等，均消耗ＥＤＴＡ，故选用加人１０ＩｎｌＥＤＴＡ溶液。２．７络合物的稳定性Ｃｈ ’”与ＥＤＴＡ在室温下能迅速形成稳定的兰色络合物，ＩＯｇＫＣＵ—ＥＤＴＡ—１８．８０络 合物在ＰＨＳ—７非常稳定，可保持二个月不变色，本试验在２４ｈ内吸光值未变化。２．８线性 范围在本试验拟定的测定条件，根据本厂各类冰铜的含铜量，０—１００ｍｇ／１００ｌｌｉｌ均 服从比耳定律，工作曲线见图３，本法推广应用到含ｏ更高的试样，可采用差示分光光度法。图ａ ＣｕＭ作困线Ｉ一试剂空白作参比１００ｍｐ／１００ｎｄ；刀一２０ｍｇＣＵ作参比１２０ｍｇ ／１００ｎｄ表２ＥＤＴＡ用量与吸光值测定结果３共存离子的影响３．ｌ单项杂质的于扰在ＰＨ —６的介质中，ＥＤＴＡ能与很多金属离子生成稳定的络合物，无色的金属离子与ＥＤＴＡ生成的 络合物也无色，不会影响Ｃｈ的测定，但Ｆｅ’“、Ｎｉ‘”、Ｃｏ’”、Ｃｒ’“等有色金属离 子与ＥＤＴＡ生成有色络合物，对于其干扰情况，本法作了单个杂质与混合杂质的试验，试验结果 列于表３：表３单个杂质对吸光值的影响试验结果３．２混合杂质影响取１５ｍｇｕ标准，加人３ ０ｍｇＦ６’”、ＺｍｇＣＯ’“、ＺｍｇＮｉ’”按上述试验拟定的条件显色，测定吸光值为０ ．２３０，回收率１０２％。由上述试验可知，单个杂质元素在上表所列含量范围均不干扰，几种 有色离子混合试验也不于扰，本法具有选择性好的特点，可不经分离直接测定。４试样分析４．１ 溶样条件冰铜含Ａｓ、Ｓｂ较高，我们对下面两种溶样的方法进行比较：（１）试样先加ＨＣＩ溶 解片刻，加ＨＮＯ３至溶解完全，蒸至近于，用ＨＮＯ３（１十２）湿润残渣，用少量的水溶解， 移人１００Ｉｎｌ容量瓶中显色。（２）试样用盐酸加热溶解片刻，然后加硝酸继续溶解，加人硫 酸冒烟，至近干，滴加硝酸（１＋２）湿润残渣，水溶解，移人１００Ｉｎｌ容量瓶中显色。试验 结果第（ｌ）种方法有少量胶体浑浊出现，第（２）种方法试液清亮，选用第（２）法。５分析步 骤称取０·ｌ—０·Ｚｇ试样，（视含量而定）。加人１０Ｉｎｌ盐酸、ｓｎｄ硝酸加热溶解片刻 ，加人３—ＳＩｎｌ硫酸加热低温至冒烟近干。取下稍冷，滴加硝酸（１＋２）至残渣呈湿润状， 吹人少量水洗杯壁并加热溶解可溶性盐类，冷却，移人１００ｎｉｌ容量瓶中，加ＳＩｎｌ滴石酸 钾钠溶液（４００９／Ｄ，１０ｎｉｌ乙酸一乙酸钠缓冲溶液（ＰＨ—６），１０ｎｉｌＥＤＴＡ 溶液（１００ｇ／Ｌ）每加一种试剂均需混匀，用氨水和硝酸（ｌ十２）调至ＰＨ＝６，用水定容 ，放置澄清可干过滤于Ｉｃｍ或０．ｓｃｍ吸收池中。（无沉淀不过滤）。于分光光度计７３５ｒ ｕｎ波长处测量吸光值，从工作曲线上查出相应的ＣＵ量，计算结果。５．１１作曲线的绘制取２ ．００、４．００、６．００、８．００、１０．ｏｎｉｌＣｕ标准溶液（ｓｉｎｇ／Ｉｎｌ）于 １００Ｉｎｌ容量瓶中，加ｓｎｉｌ酒石酸钾钠溶液（以下按分析步骤操作），以Ｃｔｔ量为横坐 标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线（图４）。图４标准曲线表４结果对照与精密度试验６结果对 照与精密度试验（见表４）本法在准确度方面与经典的碘量法测定值比较，均在允许误差范围，在 精密度方面，标准偏差在０．０６２％一０．１８８％之间，完全能满足中间产品的控制及分厂之 间物料转移分析。７结语（１）本法用于测定含Ｐｈ、Ｂｉ等元素高的且含Ｃｈ也较高的试样中测 定Ｃｕ，代替碘量法，具有操作简便快速，结果稳定准确，成本低的特点，含Ｃｈ量在５％一５０ ％内可以用直接分光光度法。含山量＞５０％可用差示分光光度法。（２）本法用加酒石酸钾钠作 掩蔽剂，提高了它的选择性，不经分离直接测定，优于碘量法。（３）对含有Ｎｉ’”、ＣＯＺ” 等有色离子高的试样，未作进一步试验，不能推广用Ｎｉ、ＣＯ系统的试样分析。（４）调节酸度 ，用稀的氢氧化钠和稀氨水调节ｐＨ值都可以。Ｎ’Ｈ３”存在没有影响。参考文献｜｜１冶金分 析，１９８７；（４）；６９—７０２浙江大学编．普通化学，１９８１：３１８—３４３３武汉 大学编．分析化学，人民教育出版社，１９８７：２６５—３３０４铜铅锌冶金分析，湖南人民出 版社，１９７８：２５—３０５矿石及有色金属分析手册，冶金工业出版社，１９９０６株洲冶炼 厂编，有色冶金中元素的分离与测定，北京：冶金工业出版社，１９７９：４—１０冰铜中铜的分 光光度法测定@方开珑，张东风，尹兴仁$株洲冶炼厂中心化验室冰铜，铜，ＥＤＴＡ，分光光度 法本文对ＥＤＴＡ络合分光光度法测定冰铜中高含量铜的技术操作条件、干扰及其消除等进行较系 统的试验，并拟定了分析方法。１
冶金分析，１９８７；（４）；６９—７０２浙江大学编．普通 化学，１９８１：３１８—３４３３武汉大学编．分析化学，人民教育出版社，１９８７：２６５ —３３０４铜铅锌冶金分析，湖南人民出版社，１９７８：２５—３０５矿石及有色金属分析手册 ，冶金工业出版社，１９９０６株洲冶炼厂编，有色冶金中元素的分离与测定，北京：冶金工业出 版社，１９７９：４—１０’”按上述试验拟定的条件显色，测定吸光值为０．２３０，回收率１ ０２％。由上述试验可知，单个杂质元素在上表所列含量范围均不干扰，几种有色离子混合试验也 不于扰，本法具有选择性好的特点，可不经分离直接测定。４试样分析４．１溶样条件冰铜含Ａｓ 、Ｓｂ较高，我们对下面两种溶样的方法进行比较：（１）试样先加ＨＣＩ溶解片刻，加ＨＮＯ３ 至溶解完全，蒸至近于，用ＨＮＯ３（１十２）湿润残渣，用少量的水溶解，移人１００Ｉｎｌ容 量瓶中显色。（２）试样用盐酸加热溶解片刻，然后加硝酸继续溶解，加人硫酸冒烟，至近干，滴 加硝酸（１＋２）湿润残渣，水溶解，移人１００Ｉｎｌ容量瓶中显色。试验结果第（ｌ）种方法 有少量胶体浑浊出现，第（２）种方法试液清亮，选用第（２）法。５分析步骤称取０·ｌ—０·Ｚｇ试样，（视含量而定）。加人１０Ｉｎｌ盐酸、ｓｎｄ硝酸加热溶解片刻，加人３—ＳＩｎｌ硫酸加热低温至冒烟近干。取下稍冷，滴加硝酸（１＋２）至残渣呈湿润状，吹人少量水洗杯壁并加热溶解可溶性盐类，冷却，移人１００ｎｉｌ容量瓶中，加ＳＩｎｌ滴石酸钾钠溶液（４００９