对于有色合金中镍的分析 ,通常采用的方法有重量法、丁二酮肟分光光度法<1 > 、EDTA滴定法<2 > 、原子吸收分光光度法<1 > 。在丁二酮肟分光光度法中 ,合金中大量的铜对镍的测定有干扰 ,铜的分离方法有电解法<1 > 、三氯甲烷萃取法<1 > 、沉淀法。但这些方法操作较繁琐、费时 ,不适合于日常分析中镍的快速测定。本文采用了EDTA掩蔽法 ,消除了Cu ,Mn 的干扰 ,在氨水介质中采用丁二酮肟分光光度法<3> 测定有色粘结合金中镍 ,实现了在大量铜存在下对镍的快速测定。1 实验部分1 1 主要仪器和试剂72 3型分光光度计。盐酸 :1 + 1 ;过氧化氢 ( ρ约 1 .1 1 g/mL) ;柠檬酸铵溶液 :5 0 0 g/L ;碘溶液 :0 .1mol/L ,称取 6.35 g纯碘 ,置于烧杯中 ,加入 1 5 g碘化钾 ,加少量水搅拌使之完全溶解 ,以水稀释至 5 0mL ,摇匀 ,储存于棕色瓶中 ;EDTA溶液 :0 .0 5mol/L ,称取 1 8.61 30g乙二胺四乙酸二钠溶于约 2 0 0mL水中 ,移入 1 0 0 0mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;丁二酮肟溶液 :1g/L ,1 g丁二酮肟加 5 0 0mL氢氧化铵 ( ρ约 0 90 g/mL) ,溶解后 ,再加 5 0 0mL水摇匀后使用。1 2 实验方法称取 0 .1 0 0 0 g试样于 1 0 0mL容量瓶中 ,加1 0mL盐酸 ( 1 + 1 )和 5mL过氧化氢溶解并煮至冒大泡 ,冷却 ,以水稀释至刻度摇匀。吸取上述溶液各 2mL于 5 0mL容量瓶中 ,分别配制着色溶液和空白溶液。着色溶液 :于容量瓶中加 1 0mL柠檬酸铵溶液 ,5mL碘溶液 ,2 0mL丁二酮肟溶液 ,摇匀 ,30s后加 5mLEDTA溶液 ,以水稀释至刻度 ,摇匀。
空白溶液 :分取 2mL试液 ,加丁二酮肟溶液前加 5mLEDTA溶液 ,其它操作同上。以空白溶液作对照 ,在 72 3型分光光度计上 ,于 5 30nm处 ,以 1cm比色皿测其吸光度。2 结果与讨论2 1 吸收光谱按实验方法测定不同波长下同一着色溶液(对空白溶液 )的吸光度A ,得到络合物吸收曲线 ,如图 1。从谱线上可知 ,在氨性介质中 ,镍络合物的最大吸收波长为 5 30nm。图 1 络合物的吸收光谱Fig .1 Absorptionspectraofcomplex2 .2 试剂用量对于含铜高的试样 ,Cu ,Mn 对镍的测定有干扰 ,需在氨性介质中用EDTA掩蔽 ,本法选用 5mL 0 .0 5mol/L的EDTA溶液 ,2 0mL显色剂丁二酮肟溶液。2 3 干扰的消除Cu ,Mn ,Co 对镍的测定有干扰。在氨性介质中用EDTA掩蔽可消除铜、锰的干扰。加入EDTA后 ,Cu 的色泽立即褪去 ,Mn ,Co 的色泽经 5～ 1 0min也褪至空白值。对易于水解的元素如锡 (Sn) ,用柠檬酸盐掩蔽。 5 0 0 g/L柠檬酸铵溶液用量为 1 0mL。2 4 显色和稳定时间在氨性介质中 ,氧化剂存在下 ,丁二酮肟与镍 离子形成水溶性的棕红色络合物。在氨性条件下显色速度快 ( 1min以内 ) ,但稳定性差 ,需在1 0min内完成吸光度测定。2 5 样品分析为了考察方法的准确度和精密度 ,采用YS BC1 1 90 4 - 95 ,YSBC1 1 90 7- 95 ,YSBC1 1 90 6-95 ,YSBC1 1 90 9- 95标样 ,再加入不同量的镍制成合成样品 ,用本法对合成样品进行了测定 ,测定结果见表 1。表 1 合成样品中镍的测定结果Table 1 Determinationresultsofnickelinsyntheticsamples n =5 ,%样品Sample标准值Certified本法测得值Found平均值Average标准偏差S相对标准偏差RSD1#9.810 .18,9.87,10 .2 5 ,9.98,10 .2 0 10 .10 0 .161.612 #15 .615 .3 0 ,15 .60 ,15 .3 5 ,15 .70 ,15 .2 5 15 .44 0 .2 0 1.2 83 #2 0 .0 19.40 ,2 0 .48,19.3 8,19.2 0 ,2 0 .10 19.710 .5 5 2 .75丁二酮肟分光光度法快速测定有色粘结合金中镍@李彦英$天津大港油田中成公司化验室!天津300280
@任文兰$天津大港油田中成公司化验室!天津300280<1>中国有色金属工业总公司标准计 量研究所.有色金属工业产品化学分析方法标准汇编(第一册)
.北京:中国标准出版社,1992.
<2>GB5122.7-85,EDTA滴定法测定镍量.
<3>吴 诚,王智汉,等.化学分析.上海:上海科技出版社,1989.90.