毒品问题一直是困扰全世界的难题。近年来吸毒贩毒活动在我国也日渐猖獗，成为社会一大公害。到 １９９５年底，我国的吸毒人员分布在全国１６００多个县市，登记在册的达数十万人。目前我国 吸毒者使用的毒品主要有鸦片，吗啡，海洛因，大麻，杜冷丁，冰毒等。其中海洛因最为常见，也 是成瘾性最强，毒害最大的毒品。为打击吸毒、贩毒活动，扼制毒品的泛滥，人们对海洛因的分析 提出了较高的要求。对海洛因的分析不仅要求给出快速、准确可靠的定性、定量的结果，还需要分 析者提供尽可能多的信息，以有助于推断样品的来源、加工方式、输入途径、批次等。海洛因样品 可能含有的杂质种类繁多，结构相似的干扰物多，需要高灵敏度的分析方法和高分辨能力的分析设 备。样品中的海洛因含量变动范围大，为了检测出痕量组分，对分析方法的检出限度提出了要求。 １海洛因样品中的常见杂质了解海洛因样品的常见可能杂质对分析有一定的帮助，这些杂质能为推 测样品的来源途径提供重要线索。初始原料的纯度，制造、贩运过程引入的掺杂物，样品的分解和 进入体内产生代谢物都可能成为杂质的来源。１．１来自原料的杂质海洛因即由罂粟（Ｐａｐａｖ ｅｒｓｏｍｎｉｆｅｒｍＬ）未成熟果实的胶汁晾干而得的阿片生物碱的主要成分——吗啡经双乙 酰化而得的二乙酰吗啡。阿片共含有三十多种生物碱，常见的有：吗啡（６－１２％），那可汀（ ４％），可待因（０．６－１．２％），蒂巴因（０．３－１．０％），罂粟碱（０．２％），那 碎因，劳丹辛，全去甲劳丹辛等。这些生物碱往往成为样品中的杂质组分。１．２制备处理过程中 产生的杂质由吗啡制海洛因方法简单，采用家庭烹饪式操作即可，也就难免引入杂质。吗啡不完全 酰化产生Ｏ６－乙酰吗啡和Ｏ３－乙酰吗啡。可待因形成乙酰可待因，那可汀产生Ｎ－乙酰去甲那 可汀等六种化合物，全去甲劳丹辛产生Ｎ－乙酰去甲劳丹辛。在处理分析过程中，也可能导致样品 发生变化，如生成盐酸海洛因和海洛因的乙酸乙酯复合物等。１．３样品分解及在体内产生的代谢 物海洛因易分解。在室温下ｐＨ７－８的水溶液中，经１４天海洛因就完全分解。样品中除可检出 吗啡外，还可检出中间产物Ｏ６－乙酰吗啡和Ｏ３－乙酰吗啡。在人体内海洛因的代谢产物是Ｏ６ －或Ｏ３－乙酰吗啡。当样品中检测出单乙酰吗啡时，则原样品含海洛因的可能性极高。１．４其 它掺杂物在东南亚吸毒者吸食的海洛因中，咖啡因和马钱子碱几乎是必不可少的组分［１］。英国 半数以上的海洛因样品中含有葡萄糖、蔗糖、乳糖等糖类［２］。其它常见的掺杂物有：喹啉、麻 黄素、普鲁卡因、乙酰普鲁卡因、美舍东、烟酰胺、苯巴比妥、非那西丁、酚酞、氯喹、Ｎ－苯基 萘胺、乙酰氨基苯、抗组胺、福可定、甘露糖、淀粉及ＣａＣＯ３、ＮａＣｌ、滑石粉、硫酸盐等 ［３］。２样品的处理在实际分析中可能遇到各种形式的样品，如粉末状的“白粉”，溶液状的注 射液及血液、尿液、体液、毛发、胃容物、脏器等。需根据不同的分析方法对样品进行处理。常见 的处理方法有固相提取法、超声波提取法、有机溶剂提取法及短柱层析法等［４］。３分析方法由 于海洛因分析的复杂性、高难性和本身具有的一些特点，使海洛因的分析几乎涉及分析化学的所有 技术。其中以现代最为有效的分离分析方法——色谱法的应用最为广泛。在ＴＬＣ、ＨＰＬＣ、Ｇ Ｃ及ＣＥ中，人们不断创造新技术、新方法，提高分离效果，同时辅以不同的检测手段以及多种分 析仪器的联机使用，使海洛因的分析方法日趋完善。紫外分光光度计、质谱仪常作为ＨＰＬＣ或Ｃ ＧＣ的检测器使用，但人们也建立了单独测试的方法。利用紫外导数光谱对一些不太复杂的样品进 行检测可以得到较为准确的结果。质谱技术作为最有力的检测手段之一，发展迅速［５］。ＣＤ、 ＦＴＩＲ、Ｘ－射线衍射分析也是海洛因分析的重要手段。显色反应被用于定性识别。近年来，生 物技术的发展使放射免疫分析法、荧光极化免疫法等生化方法应用前景广阔［６］。同时随着计算 机技术的发展，化学计量学在海洛因分析中也起着重要的作用。数据库的建立与计量学方法的处理 使人们可以更加准确地得到更多的信息［７］。３．１薄层色谱法与其它色谱法相比，ＴＬＣ法是 设备最简单、耗资最少的方法，同时也有很高的灵敏度，操作快速简便，应用较为广泛。由于方法 自身的局限性，用于定量分析误差较大。随着色谱技术的发展，新型ＴＬＣ的出现及ＵＶ，ＤＲＦ ＴＩＲ等原位检测技术弥补了传统ＴＬＣ的不足［８］。ＯＰＴＬＣ、ＨＰＴＬＣ可增大分离能力 ，提高检出限度［９，１０］。新的显色试剂的发现可进一步提高检测灵敏度和准确性。化学计量 学方法如主成分分析法等方法的使用可以较快地推知未知样品的组分。利用常规ＴＬＣ法，也可以 做出出色的工作。马来西亚的Ｎａｉｒ等在分析了前人的３５个ＴＬＣ展开体系后，用硅胶６０Ｇ Ｆ２５４预制板，以氯仿－正己烷－三乙胺（９∶９∶４）作展开剂，用２５４ｎｍ紫外光检测（ ３６６ｎｍ处检测喹啉），成功地分离了含８个鸦片生物碱和５个掺杂物的样品，检出限达０．１ μｇ。Ｎａｉｒ用该体系分析了２１个样品，发现所有样品都含有单乙酰吗啡而只有部分样品含有 海洛因，他认为这是由于贮运中海洛因分解所致。用峰面积半定量法将其中１９个样分成三批七组 ，通过与国外样品的比较，推测出了毒品的来源［１１］。Ｐｒａｄｅａｕ等用硅胶Ｇ的ＯＰＴＬ Ｃ板以氯仿－丙酮－甲醇－醋酸－水（６９．４∶１０．６∶１２∶６∶２）为展开剂，紫外可见 光检测，较用常规ＴＬＣ法更快更灵敏，分离能力更强［１２］。Ｄｅｌａ用ＨＰＴＬＣ板以环己 烷∶苯∶二乙胺（７０∶２５∶１０）作展开剂，２８１ｎｍ紫外光检测，用峰面积法定量，结果 经ＧＣ法对照，准确度好，灵敏度高，可作样品的“指纹”鉴定［１３］。为提高ＴＬＣ的检出限 度，人们开发了许多适宜的衍生化试剂和显色试剂。如４％溴酚蓝水溶液可检定痕量海洛因，ＨＩ Ｏ３的硫酸水溶液与鸦片、海洛因反应显黄色。样品经ＯＰＴＬＣ展开后用氯丹酰衍生化，检出限 达０．２－０．４ｎｇ／点［１０］。在ＴＬＣ分析方法中，化学计量学方法得到广泛的应用。信 息论与数字分类技术被用于评价ＴＬＣ分离效果和流动相优化选择。“辨别力”指标被用于评价各 展开体系所提供的信息及相互间关联程度。Ｍｕｓｕｍａｒｒａ等［１４］用主成分分析法（ＰＣ Ａ）对意大利常见的３６２种含Ｎ的治疗药物及滥用药物进行了ＨＰＴＬＣ分析。将硅胶ＧＦ２５ ４板先经ＫＯＨ溶液处理，采用４种展开体系∶乙酸乙酯∶甲醇∶３０％氨水（８５∶１０∶５） ，环己烷∶甲苯∶二乙胺（８５∶２５∶１０），乙酸乙酯∶氯仿（１∶１）及丙酮分别展开。其 标准Ｒｆ值经ＰＣＡ处理提供了一个可满足７３％的分析情况的双组分模式。该法就花费、耗时、 设备及计算简单性而言是很有实用价值的方法。３．２高效液相色谱法ＨＰＬＣ法是分析天然产物 类物质的最有效和最常用的方法，在海洛因的分析中应用相当普遍。由于海洛因样品的复杂性，实 际分析中常采用新技术。为提高分离检测能力，人们常采用不同类型的色谱柱和检测器。常见的检 测器有紫外、荧光、电化学、红外、二极管阵列等。为使样品中的各组分都有响应，Ｂｌｏｅｍｈ ｏｆ就同时使用过二极管阵列、电化学和荧光三种检测器进行检测。Ｌｕｒｉｅ和ＭｃＧｕｉｎｎ ｅｓｓ用二极管阵列检测器、双电化学检测器平行检测出了样品中的５０个化合物，其中双电化学 检测器主要用于检测喹啉存在时的Ｏ６－乙酰吗啡［１５］。缓冲溶液和流动相的选择直接影响分 离效果。为适应不同的仪器、样品的需要，人们建立了不同的分析条件。Ｈａｙｓ与Ｌｕｒｉｅ在 ＲＰＨＰＬＣ中以十二烷基磺酸钠－磷酸盐作缓冲剂，以离子对形式增大碱性化合物的保留时间的 选择性，解决了掺杂物如苯巴比妥、烟碱等在某些流动相中不溶或同时流出的问题［１６］。Ｂｉ ｌｉｅｔ根据不同ｐＫａ值将海洛因及相关生物碱分成两组，低ｐＫａ值者适于Ｃ１８柱分离，高 ｐＫａ值者适于Ａｌ２Ｏ３柱分离。两柱连接使样品得到很好的分离［１］。为同时测定样本品中 的生物碱和糖，Ｗｈｉｔｅ采用填有不同硅胶的两根柱子以不同的流动相使所有组分得以分离［２ ］。应用常规方法，人们也做了许多有意义的工作。Ｗｉｊｅｓｃｈｅｒａ等测定了样品中的马钱 子碱及Ａｓ的含量，进而推测出样品从境外流入国内的可能途径［１７］。Ｈｕｉｚｅｒ等用ＨＰ ＬＣ法分析了２５个样品，发现其中３个属于同一批次而另两对分别来自另一批样［１８］。计算 机技术广泛应用于中ＨＰＬＣ分析中［１９］。Ｂｏｇｕｓｚ和Ｅｒｋｅｎｓ创建了ＨＰＬＣ系统 毒物分析法。他们建立的使用不同类型的反相柱的标准处理过程数据库，可适用于不同的实验室［ ２０］。３．３气相色谱法ＧＣ法是分析海洛因样品的强有力的方法。多种检测器的使用使检测灵 敏度进一步提高。尤其是ＧＣ与ＭＳ的联机使用已成为一种标准分析方法。检测器的选择对检测效 果影响显著。当用氮磷检测器代替火焰离子检测器时，对多数精神类药物的灵敏度可提高３０倍。 用不同类型的质谱及不同扫描方式如ＳＩＭ与ＳＣＡＮ，检测效果也不相同［２１］。ＣＧＣ分析 中样品一般需要衍生化。衍生化不仅使样品能够气化，也可使原来不能分离开的组分分离［１２］ 。但样品也可能因衍生化不完全而出现双峰。人们已经寻找到了许多适合的衍生化试剂，常用的有 ＴＭＳ、ＭＳＴＦＡ、ＭＢＴＦＡ、ＴＦＡＡ、ＢＳＡ及ＢＳＴＦＡ等［２２］。为提高分离能力 ，有时也采用双柱连接方式。与ＨＰＬＣ法相似，样品预处理时对尿液、血清、血浆等多采用固相 提取等技术［２３］。相对ＨＰＬＣ和ＴＬＣ，ＣＧＣ的数据库最完善［２４］。自动处理程序使分析更加轻松。３．４毛细管电泳法近年来毛细管电泳法及胶束电动毛细管色谱法在海洛因的分析中应用日益广泛［２５］。Ｈｕｄｓｏｎ等用区带电泳法一次分离了４０余个药物［２６］。由于分辨率高，速度快，与其它色谱法相比很有竞争力［２７，２８］。３．５紫外分光光度法紫外分
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