尖海龙中脂溶性成分的ＧＣ／ＭＳ分析张朝晖１徐国钧徐珞珊王强难波恒雄２门田重利２（中国药科 大学生药学研究室，南京２１００３８；２日本富山医科药科大学）摘要对尖海龙Ｓｙｎｇｎａｔ ｈｕｓａｃｕｓＬｉｎｎａｅｕｓ化学成分进行了ＧＣ／ＭＳ分析，共检索出２６个甾体类化合物 ，主要有胆甾酮类、胆甾烯醇类、麦角甾醇类及雄甾酮激素类；３１个其它类化合物，多为高级脂 肪酸、不饱和脂肪酸及其脂，并含有鲨烯。关键词尖海龙；ＧＣ／ＭＳ；甾体类化合物海龙为常用 名贵中药材，具温肾壮阳、散结消肿之功效。中国药典历版均收载海龙为海龙科动物刁海龙Ｓｏｌ ｅｎｏｇｎａｔｈｕｓｈａｒｄｗｉｃｋｉ（Ｇｒａｙ）、拟海龙Ｓｙｎｇｎａｔｈｏｉｄｅｓｂ ｉａｃｕｌｅａｔｕｓ（Ｂｌｏｃｈ）、尖海龙Ｓｙｎｇ－ｎａｔｈｕｓａｃｕｓＬｉｎｎａｅｕ ｓ三种海龙的干燥体。我国海龙科药用动物资源丰富，其中尖海龙为我国沿海广布种，产量很高， 我们对其化学成分和药理作用进行了较系统的研究，本文报道在对尖海龙脂溶性化学成分进行柱层 析分离过程中，采用ＧＣ／ＭＳ法分析了可能含甾体类化合物的部分，共检索出２６个甾体化合物 ，３１个其它类化合物。为研究尖海龙的化学成分、药理作用及鱼类体内甾体化合物的生源途径提 供了一定的参考依据。１材料和方法尖海龙１５ｋｇ（１９９５年８月购自青岛药材采购站，经鉴 定无误，药材标本现存放于中国药科大学标本馆），经９５％乙醇提取，回收乙醇近干，用石油醚 多次萃取，得脂溶性部分，上硅胶层析柱，正己烷／醋酸乙酯梯度洗脱，用ＴＬＣ法检测，对不同 极性部分进行ＧＣ／ＭＳ检测。ＦｉｎｎｉｇａｎＭａｔＴＳＱ－７０００ＧＣ／ＭＳ分析仪（日 本岛津公司），离子化电流１３００μＡ；离子化电压７０ｅＶ。柱：ＤＢＧＭＣ（日本ＪＩＷ公 司），３０ｍ×０．２５ｍｍ，膜厚０．２５μｍ，柱温：１００→３００℃，１５℃／ｍｉｎ。 载气：氦气；流速：１ｍｌ／ｍｉｎ；进样温度：２５０℃。２结果经ＧＣ／ＭＳ测定，共检出２ ６个甾体化合物、３１个非甾体化合物（ＧＣ／ＭＳ图略），见表１、表２。Ｔａｂ１．Ｔｈｅｓ ｔｅｒｏｉｄｓｉｎＳｙｎｇｎａｔｈｕｓａｃｕｓＮｏ．ＮａｍｅＦｏｒｍｕｌａ１Ｃｈｏｌｅ ｓｔ－４－ｅｎｅ－３－ｏｎｅＣ２７Ｈ４４Ｏ２Ｃｈｏｌｅｓｔ－５－ｅｎｅ－３－ｏｎｅＣ２ ７Ｈ４４Ｏ３Ｃｈｏｌｅｓｔａ－４，６－ｄｉｅｎｅ－３－ｏｎｅＣ２７Ｈ４２Ｏ４Ｃｈｏｌｅ ｓｔ－７－ｅｎｅ－３－ｏｎｅＣ２７Ｈ４４Ｏ５Ｃｈｏｌｅｓｔａ－８（１４）－ｅｎｅ－３－ ｏｎｅＣ２７Ｈ４４Ｏ６Ｃｈｏｌｅｓｔａ－３，５－ｄｉｅｎｅ－７－ｏｎｅＣ２７Ｈ４２Ｏ７ Ｃｈｏｌｅｓｔ－３－ｏｎｅ，２α－ｍｅｔｈｙｌＣ２８Ｈ４８Ｏ８Ｃｈｏｌｅｓｔａｎｅ－３ ，６－ｄｉｏｎｅＣ２７Ｈ４４Ｏ９ＣｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌＣ２７Ｈ４６Ｏ１０Ｃｈｏｌｅｓｔ ａ－５，２０（２２）－ｄｉｅｎｅ－３－ｏｌＣ２７Ｈ４４Ｏ１１Ｃｈｏｌｅｓｔ－４，６－ｄ ｉｅｎｅ－３－ｏｌＣ２７Ｈ４４Ｏ１２Ｃｈｏｌｅｓｔａ－５，２２－ｄｉｅｎｅ－３－ｏｌＣ ２７Ｈ４４Ｏ１３ＣｈｏｌｅｃａｌｃｉｆｅｒｏｌＣ２７Ｈ４４Ｏ１４Ｃｈｏｌｅｓｔａ－５， ７－ｄｉｅｎｅ－３－ｏｌＣ２７Ｈ４４Ｏ１５Ｃｈｏｌｅｓｔａ－７，９（１１）－ｄｉｅｎｅ －３－ｏｌＣ２７Ｈ４４Ｏ１６Ｃｈｏｌｅｓｔａｎｅ，４－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅＣ２８Ｈ４８Ｏ １７ＣｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｂｅｎｚｏａｔｅＣ３４Ｈ５０Ｏ２１８Ｃｈｏｌｅｓｔａ－４，６ －ｄｉｅｎｅ－３－ｏｌ，ｂｅｎｚｏａｔｅＣ３４Ｈ４８Ｏ２１９Ｃｈｏｌｅｓｔａ－５，７－ ｄｉｅｎｅ－３－ｏｌ，ａｃｅｔａｔｅＣ２９Ｈ４８Ｏ２２０２６，２６－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ ５，２４（２８）－ｅｒｇｏｓｔａｄｉｅｎ－３β－ｏｌＣ３０Ｈ５０Ｏ２１２６，２７－Ｄｉ ｎｏｒｅｒｇｏｓｔａ－５，２２－ｄｉｅｎｅ－３－ｏｌＣ２６Ｈ４３Ｏ２２Ｃｈｏｌｅｓｔｅ ｎ－３β－ｏｌ－７－ｏｎｅＣ２７Ｈ４４Ｏ２２３２６－Ｎｏｒ－５－ｃｈｏｌｅｓｔｅｎ－３ β－ｏｌ，２５－ｏｎｅＣ２７Ｈ４４Ｏ２２４Ｃｈｏｌｅｓｔａ－３β，７β－ｄｉｏｌＣ２７ Ｈ４６Ｏ２２５Ａｎｄｒｏｓｔａ－４－ｅｎｅ－３，１７－ｄｉｏｎＣ１９Ｈ２６Ｏ２２６Ａｎ ｄｒｏｓｔａｎｅ－３β，１７β－ｄｉｏｌＣ１９Ｈ３０Ｏ２Ｔａｂ２．Ｔｈｅｏｔｈｅｒｃｏ ｍｐｏｕｎｄｓｉｎＳｙｎｇｎａｔｈｕｓａｃｕｓＮｏ．ＮａｍｅＦｏｒｍｕｌａＮｏ．Ｎａｍ ｅＦｏｒｍｕｌａ１ＴｅｔｒａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄＣ１４Ｈ２８Ｏ２２Ｏｘａｃｙｃｌｏ ｈｅｐｔａｄｅｃａｎ－２－ｏｎｅＣ１６Ｈ３０Ｏ２３ＨｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄＣ１ ６Ｈ３２Ｏ２４ＯｌｅｉｃａｃｉｄＣ１８Ｈ３４Ｏ２５ＯｃｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄＣ１ ８Ｈ３６Ｏ２６Ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ，ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ１５Ｈ３０Ｏ ２７１３－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ，ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ１９Ｈ３６Ｏ２８９ －Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ（Ｚ）－２，３－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｅｓｔ ｅｒＣ２１Ｈ４０Ｏ４９Ｏｃｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ，２，３－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｒ ｏｐｙｌｅｓｔｅｒＣ２１Ｈ４２Ｏ４１０Ｍｅｔｈｙｌｅｉｃｏｓａ－５，８，１１，１４，１ ７－ｐｅｎｔａｅｎｏａｔｅＣ２１Ｈ３２Ｏ２１１Ｎ－（Ｎ’－ｂｅｎｚｏｙｌ－Ｓ－ｐｈｅｎ ｙｌａｌａｎｉｎｙｌ）－Ｓ－ｐｈｅｎｙｌａｌａｎｉｎｏｌＣ２５Ｈ２６Ｎ２Ｏ３１２Ｕｎｄ ｅｃａｎｏｎｅ，２－ｍｅｔｈｙｌ，ｏｘｉｍｅＣ１２Ｈ２５ＮＯ１３５－Ｈｅｘａｄｅｃｅｎ ｏｉｃａｃｉｄ，２－ｍｅｔｈｏｘｙ－，ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ１８Ｈ３４Ｏ３１４９－Ｏ ｃｔａｄｅｃｅｎａｍｉｄｅ，Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｃ２０Ｈ３９ＮＯ１５Ｄｅｃａｎｅ ，１，１－ｄｉｅｔｈｏｘｙ－Ｃ１４Ｈ３０Ｏ２１６Ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ，２ －ｈｙｄｒｏｘｙ－１－（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ１７Ｈ３４Ｏ ４１７９－Ｈｅｘａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ，ＯｃｔａｄｅｃｙｌｅｓｔｅｒＣ３４Ｈ６６Ｏ ２１８Ｈｅｘａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ，２－ｈｙｄｒｏｘｙ－１－（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔ ｈｙｌ）ｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ１９Ｈ３８Ｏ４１９Ｏｌｅｉｃａｃｉｄ，３－ｈｙｄｒｏｘｙ ｐｒｏｐｙｌＣ２１Ｈ４０Ｏ３２０Ｏｃｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ，２－ｈｙｄｒｏｘｙ－ １－（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ２１Ｈ４２Ｏ３２１４－Ｈｅｘａ ｄｅｃａｎｏｌＣ１６Ｈ３４Ｏ２２ＨｅｐｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄＣ１７Ｈ３４Ｏ２２３ Ｈｅｘａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ，１４－ｍｅｔｈｙｌ－，ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ１８Ｈ ３６Ｏ２２４９－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ，（Ｚ）－，Ｏｃｔａｄｅｌｙｌｅｓｔｅ ｒＣ３６Ｈ７０Ｏ２２５１１－Ｅｉｃｏｓｅｎｏｉｃａｃｉｄ，ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ２１ Ｈ４０Ｏ２２６（Ｚ），１４－ＴｒｉｃｏｓｅｎｙｌｆｏｒｍａｔｅＣ２１Ｈ４６Ｏ２２７Ｓｑ ｕａｌｅｎｅＣ３０Ｈ５０２８（Ｒ）－（－）－（Ｚ）－１４－ｍｅｔｈｙｌ－８－ｈｅｘａｄ ｅｃｅｎ－１－ｏｌＣ１７Ｈ３２Ｏ２９１３－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎａｌ，（Ｚ）Ｃ１８Ｈ３４Ｏ ３０（Ｒ）－（－）－１４－Ｍｅｔｈｙｌ－８－ｈｅｘａｄｅｃｅｎ－１－ｏｌＣ１７Ｈ３２Ｏ ３１Ｌ－ＤｏｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｌＣ３２Ｈ６６Ｏ从以上结果可知，海龙中甾体化合物主要 有胆甾酮类、胆甾烯醇类、麦角甾醇类及雄甾酮激素类，这些化合物具有广泛的生理活性，可能为 海龙类药材补肾壮阳的物质基础。除２６种甾体化合物外，尚检出３０余种其它类化合物，其大多 为高级脂肪酸、不饱和脂肪酸及其脂，并证实亦含有哺乳类动物合成类固醇的中间体鲨烯（ｓｑｕ ａｌｅｎｅ），但鱼类的类固醇生物合成是否同哺乳类动物相一致尚待进一步研究。Ａｎａｌｙｓ ｉｓｏｆＬｉｐｏｐｈｉｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＳｙｎｇｎａｔｈｕｓａｃｕｓＬ．ｂｙ ＧＣ／ＭＳＺｈａｎｇＺｈａｏｈｕｉ，ＸｕＧｕｏｊｕｎ，ＸｕＬｕｏｓｈａｎ，ＷａｎｇＱｉ ａｎｇ，ＮａｍｂａＴｓｕｎｅｏ１，ＫａｄｏｔａＳｈｉｇｅｔｏｓｈｉ１Ｄｉｖｉｓｉｏｎｏ ｆＰｈａｒｍａｃｏｇｎｏｓｙ，ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔ ｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００３８；１ＴｏｙａｍａＭｅｄｉｃａｌａｎｄＰｈａｒｍａｃｅｕｔ ｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＪａｐａｎＡｂｓｔｒａｃｔＢａｓｅｄｏｎｔｈｅＧＣ／ＭＳ ａｎａｌｙｓｉｓ，２６ｓｔｅｒｉｏｄｓａｎｄ３１ｏｔｈｅｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｄ ｅｔｅｃｔｅｄｉｎｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃｐｏｒｔｉｏｎｏｆＳｙｎｇｎａｔｈｕｓａｃｕｓＬ ．ＫｅｙｗｏｒｄｓＳｙｎｇｎａｔｈｕｓａｃｕｓＬ．；ＧＣ／ＭＳ；Ｓｔｅｒｉｏｄｓ尖海龙 中脂溶性成分的GC/MS分析@张朝晖@徐国钧@徐珞珊@王强难@波恒雄@门田重利$中国药 科大学生药学研究室$日本富山医科药科大学$海军医学高等专科学校尖海龙；ＧＣ／ＭＳ；甾体 类化合物对尖海龙ＳｙｎｇｎａｔｈｕｓａｃｕｓＬｉｎｎａｅｕｓ化学成分进行了ＧＣ／ＭＳ分 析，共检索出２６个甾体类化合物，主要有胆甾酮类、胆甾烯醇类、麦角甾醇类及雄甾酮激素类； ３１个其它类化合物，多为高级脂肪酸、不饱和脂肪酸及其脂，并含有鲨烯。国家自然科学基金， ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒＣ１９Ｈ３６Ｏ２８９－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ（Ｚ）－２，３－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｅｓｔｅｒＣ２１Ｈ４０Ｏ４９Ｏｃｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ，２，３－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｅｓｔｅｒＣ２１Ｈ４２Ｏ４１０Ｍｅｔｈｙｌｅｉｃｏｓａ－５，８，１１，１４，１７－ｐｅｎｔａｅｎｏａｔｅＣ２１Ｈ３２Ｏ２１
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