酸枣仁品种整理及质量研究张照荣周凤琴李建秀李定格秦红岩山东中医药大学中药系250014 摘要酸枣仁是山东重要地道药材之一。通过查阅文献与实验研究、野外调查、实验室研究、传统的 生药鉴定与先进技术、药材外观质量与内在质量、药理药性相结合的方法,对酸枣仁进行了本草考 证、文献查考、市场调查、品种鉴定、理化分析、药理实验的研究。关键词酸枣仁品种整理质量研 究中国图书资料分类法分类号R282.71酸枣仁是中医常用补肝、宁心、安神药。来源为鼠李 科植物酸枣ZiziphusjujubaMil,var.spinosa(Bunge)Hu exH,F.Chow的干燥成熟种子[1]。山东酸枣资源十分丰富,是我国酸枣仁的主要产区 之一,山东产酸枣仁商品药材素有“东枣仁”之称[2],产量大,质量优,除满足省内药用外, 多供应省外。1980年以后,又有部分出口,作为山东重要的地道药材[3],在国内外市场上 均具有一定的优势。在1992~1995年期间,我们承担了山东省中医药“八五”攻关任务, 对山东产酸枣仁进行了品种整理和系统的质量研究。1本草考证1.1名称考证:酸枣仁最早以“ 酸枣”之名收入《神农本草经》。《本草经集注》称“酸枣人”,以“酸枣仁”立项首见于《本草 乘雅半偈》。本草中酸枣仁的名称有木贰、木贰棘、小棘、棘刺实、山枣、酸枣仁、酸枣人、枣仁 等。现代称之棘、枣仁、山枣等。1.2品种考证:历史上酸枣仁的原植物曾在唐、宋之际发生过 混乱,其中主流商品药材是酸枣ZiziphusjujubaMil.var.spinosa (Bunge)HuexH.F.Chow的干燥成熟种子,与现代药用的酸枣仁来源一致。另一 种是枣Z.jujubaMil中味酸者,为当时的误用品。1.3药用部位考证:从本草记载的 药用部位以及功效分析,酸枣仁最早的药用部位是“果实”,而非种子,并记述“味酸平”。至唐 代渐转为用仁,但性味仍沿用《神农本草经》。明《本草纲目》方将酸枣仁性味修订为“仁,味甘 ,气平……实,味酸,性收”。故唐代以后药用部位与现代基本一致。2文献查考通过查阅大量文 献,酸枣仁研究内容较多,尤其化学成分的研究资料丰富,发现存在的主要问题有如下几点。2. 1分类及学名:酸枣和枣的拉丁学名在各专著及刊物中有混淆和混用,给生产、科研、教学及用拉 丁学名检索等造成一定困难以致造成混乱。2.2生药学研究:仅见50年代对酸枣仁的生药鉴定 ,近年来资料与文献中仅限于与伪品的鉴别,未采用现代的先进仪器和手段,尤其山东酸枣仁商品 药材的品种及生药鉴定资料缺乏,没有完整的生药学质量标准。2.3理化鉴别及分析:中国药典 中未收载有效成分含量测定内容,少数理化分析及含量测定方法散见于文献中,缺乏验证。山东各 主要产区酸枣仁中酸枣仁皂甙、游离氨基酸、微量元素等含量测定仅见零星报道。酸枣仁中胚、胚 乳、种皮等各部位有效成分的含量、不同加工方法对酸枣仁有效成分含量有无影响等均未见报道。 薄层层析法对酸枣仁的鉴别,各文献报道不一,与我们实验结果亦不一致,有待进一步改进。2. 4药理实验:文献一般认为酸枣仁水煎剂具有镇静催眠作用,但也有认为其水煎剂对小鼠自主活动 无明显抑制作用,后者尚缺乏进一步验证。3资源调查和分类鉴定3.1通过资源调查和分类鉴定 ,我省仅产酸枣,并确定了酸枣为枣的变种,目前同意沿用胡先马肃组合的学名,即Ziziph usjujubaMil.var.spinosa(Bunge)HuexH.F.Chow. 3.2首次查明酸枣仁在山东主产于蒙阴、平邑、沂水、青州、临朐、莱芜、历城、淄博、牟平等 20余个县市,为我省著名的地道药材之一,其药材蕴藏量每年约210万kg。4山东酸枣仁商 品药材的生药鉴定4.1商品药材品种鉴定认为,山东酸枣仁商品药材的主流是鼠李科植物酸枣Z iziphusjujubaMil.var.spinosa(Bunge)HuexH.F. Chow的干燥成熟种子,符合中国药典规定;少数为同科植物滇刺枣Z.maunitiana Lam.的种子,习称滇枣仁、理枣仁或缅枣仁等,系云南省地区用药,山东不产也不习用,应作 伪品处理。文献报道的伪品枳木具子,在山东省内收集的样品未有发现。4.2酸枣仁在性状上易 与伪品滇枣仁区分。酸枣仁表面紫红色或紫褐色,色调一致,种子较小,中部厚度约3mm,种皮 略厚;而后者表面黄棕色,并有多数暗色斑纹,种子较宽大,中部厚度约2mm,种皮薄。酸枣仁 与滇枣仁性状鉴别的主要特征见表1。表1酸枣仁与滇枣仁性状的主要区别样品形状大小色种皮气 味酸枣仁扁圆形或扁椭圆形,一面平坦,中央有一条隆起的纵线,另一面微隆起。长5~9mm宽 5~7mm厚约3mm紫红色或紫褐色,色调一致硬脆略厚气微味淡滇枣仁扁圆形或宽卵形,一面 平坦,无纵线纹。长5~13mm宽5~7mm厚约2mm棕黄色具暗色斑纹薄脆气微味淡表2酸 枣仁与滇枣仁粉末特征的主要区别酸枣仁滇枣仁种皮栅状细胞长(50)~69~145μm,胞 腔狭细,有数处呈不规则膨大,略呈连珠状。长16.5~79μm,胞腔狭细,中部或中部以下 常有1处膨大成囊状。子叶表皮细胞内含1~(2)个草酸钙簇晶不含草酸钙簇晶石细胞较少极少 见草酸钙结晶小簇晶存在于子叶表皮细胞中,较大簇晶的结晶瓣大,方柱晶长径达16μm。小簇 晶存在于与种皮相连的胚乳细胞中。较大簇晶的结晶瓣呈1~2轮辐射状,方柱晶长达23μm。 首次发现内种皮细胞表面具短条状木化增厚,相邻细胞以伸展短条的先端相连接,形成梯纹状增厚 壁;种皮栅状细胞的外切向壁具细密明显的孔沟。酸枣仁与滇枣仁粉末特征的主要区别见表2。4 .3显微鉴定结果表明,酸枣仁易与伪品滇枣仁区别。酸枣仁种皮栅状细胞长达145μm,胞腔 线形,常有数处呈不规则膨大,略呈连珠状,子叶表皮细胞内含细小草酸钙簇晶;草酸钙方柱晶长 约16μm,并有少数石细胞。而滇枣仁种皮栅状细胞仅长达79μm,胞腔狭细,于中部或中部 以下常有一处膨大;子叶表皮细胞内不含草酸钙簇晶;营养层内草酸钙簇晶较大,有时结晶瓣成1 ~2轮辐射状排列;草酸钙方柱晶长达23μm;石细胞极少见。酸枣仁与滇枣仁组织构造的主要 区别见表3。表3酸枣仁与滇枣仁组织构造的主要区别酸枣仁滇枣仁种皮栅状细胞长(50)~6 9~145μm,胞腔线形,有数处膨大,略呈连珠状,内含红棕色物。长16.5~41~79 μm,胞腔狭细,中部或中部以下常有1处膨大,内含红棕色物质。子叶表皮细胞内含1~2个细 小草酸酸钙簇晶细胞内不含草酸钙簇晶营养层较宽,有时外侧有少数石细胞。较窄,稀见石细胞4 .4扫描电镜下酸枣仁种皮角质层具凹窝和脊,其表面具不规则疣状突起;而伪品滇枣仁凹窝密集 ,与脊表面有较密集的圆形突起的小颗粒。为酸枣仁质量标准的制定提供了超微观的可靠依据[4 ]。4.5薄层层析是在药典方法基础上,改用超声处理提取和展开剂,不仅使层析时间大大缩短 ,而且斑点清晰,可比性强,经反复验证,重现性好,操作简便[4]。5理化分析5.1采用薄 层扫描法对山东6个主产区酸枣仁中酸枣仁皂甙A、B进行了含量测定。结果表明:山东产酸枣仁 中总皂甙的含量在0.0854~0.1146%之间。其中青州和烟台产酸枣仁中总皂甙含量最 高。酸枣仁皂甙A以烟台和千佛山样品中最高;酸枣仁皂甙B以青州最高。这为山东产酸枣仁内在 质量标准的制定和规划优质酸枣仁生产区提供了可靠数据。结果见表4。表4山东不同产地酸枣仁 中皂甙A和B的含量(%)(n=4)样品号产地酸枣仁皂甙A酸枣仁皂甙B酸枣仁总皂甙1千佛 山0.07030.02130.09163平邑0.06660.02750.09144莱芜 0.04620.03920.08545青州0.06330.05130.11466淄博0 .06710.03150.09867烟台0.07190.03580.1077首次对山东 产酸枣仁的各个部位(胚、胚乳、种皮)中酸枣仁皂甙A、B的含量进行了测定,总皂甙以胚中最 高,为0.1503%,胚乳次之,达0.0401%,种皮中甚微,这为酸枣仁优良品种的培育 提供了基础参数。结果见表5。表5酸枣仁不同部位中皂甙A和B的含量(%)(n=4)样品号 部位名酸枣仁皂甙A酸枣仁皂甙B酸枣仁总皂甙8胚乳0.02220.01790.04019 胚0.10530.04500.150310种皮微量微量微量首次对产地两种传统加工方法的 酸枣仁质量进行了对比。结果样品中酸枣仁总皂甙的含量无明显变化,认为两种加工方法均可采用 。结果见表6。5.2采用原子吸收分光光度计和原子荧光光度计对山东4个不同主产地的酸枣仁 中微量元素进行了测定,结果表明:不同产地酸枣仁中均含有人体必需的七种微量元素。其中莱芜 产样品中Fe、Mn含量较高,平邑产样品中Zn、Se含量较高;而Cu、Mn、Ni等微量元 素在不同产地酸枣仁中含量相当。有害元素Cd含量甚微,说明毒性很小,具抗癌作用的Se含量 均较高。表6不同加工方法酸枣仁中皂甙A和B的含量(%)(n=4)样品号产地加工方法酸枣 仁皂甙A皂甙B总皂甙1千佛山堆积腐烂除尽果肉0.07030.02130.09162千佛 山鲜果煮熟除尽果肉0.06370.02890.09265.3采用氨基酸自动分析仪对山东 四个不同产地酸枣仁中游离氨基酸进行了含量测定。结果表明不同产地酸枣仁中游离氨基酸的总量 略有变化,其含量依次为:济南>莱芜>青州>平邑。四个样品中均含有门冬氨酸、谷氨酸、脯氨 酸等17种游离氨基酸,其中包括蛋氨酸、丝氨酸等八种人体必需氨基酸。游离氨基酸中以精氨酸、谷氨酸、亮氨酸、丙氨酸等在各地产酸枣仁中含量较高。6药理实验采用常规方法,对山东产酸枣仁与伪品滇枣仁进行了镇静催眠的药理对比实验,结果表明酸枣仁水煎剂对小鼠自发活动有显著的抑制作用,表现为较强的镇静催眠作用;同时水煎剂能明显延长戊巴比妥钠小鼠的睡眠时间,表
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