煅制炮制法对中药化学成分的影响李喜凤,白雁,孙顺岭,赵爱香(河南中医学院,郑州45000 3;西华县中医院)提要本文阐述了煅制炮制法对中药化学变化的因素,认为锻制工艺的改进和质 量控制标准的研究应从化学成分的变化着手。主题词炮制,中药化学成分/分析煅制是将药物直接 或间接地放置于火上进行煅烧的一种炮制技术。关于股制中药的记载,在《神家本草经》中就有文 字可考,如“阳起石……凡用火中煅赤,洒淬七次,研细水飞过,日干用”。由此可见,煅制这在 炮制中药中具有悠久的历史。中药煅制的目的.是使其在高温下改善原有药材性状,质地变疏易于 粉碎,利于有效成分发挥临床疗效。中药的有效成分,是药材本身所含的各种有利于消除致病因素 、改善症状的化学物质,在煅制过程中,其化学成分在人为因素影响下,发生一系列的物理、化学 变化。这些变化改变了原生药材的结构、性能,使其治疗作用增强,毒副作用降低,临床疗效提高 。1传统锻制法及其使用范围传统锻制方法很多,有明煅、暗煅、焖煅、煅淬、锅煅、瓦罐煅、直 煅、间隔煅、扣锅煅……,归纳起来不外以下三种:1.1明煅法将药物放置一定耐热容器内或直 接放于火上或炉火中,煅烧至一定程度,取出使其自然冷却的一种锻制方法。适应于动物贝壳类( 珍珠母、牡蛎、石决明、瓦楞子等)质地较坚实的矿物类(龙骨、龙齿、石膏、寒水石、花蕊石等 )药物的炮制。这类药物的化学成分大都以无水CaCO3或含结晶水化合物为主,在高温作用下 ,结晶水化合物失水变成无水化合物,CaCO3则发生化学变化而生成新的化学物质。1.2煅 淬法将药物按明煅法煅至红透后,迅速投入一定的淬液中,使之骤然冷却,药物在冷却过程中发生 一系列物理、化学变化,质地酥脆、裂解的一种方法。适应于质地坚实、高温下不能酥裂的矿物药 (自然铜、代赭石、沪甘石、磁石等)的炮制。此类药物大部为含铁氧化物及硅氧化物、硅酸盐等 。因其具有质地坚实、不易破碎、耐热性强、不溶于水等特性,只有嫩烧红透,降低其离子间、分 子间、原子间的作用力,再用淬液使其结构脆裂,改变其物理化学性质,才能使其发挥临床疗效。 煅淬法以因药物所含的主要化学成分不同而使用的淬液也不同,含铁氧化物多以食醋,硅氧化物以 酒为佳,此外尚有以水、药汁作为淬液使用的。1.3焖煅法焖煅法又称扣锅煅、暗煅、密闭火锻 法。是指在高温缺氧的条件下。将药物煅制成炭的一种方法。主要适用于质地疏松、制炭宜炭化的 动物、植物、树脂类药物(二花、血余、灯芯草等)。此类药物大部含有纤维、油脂及树脂等有机 化合物,燃点低。在制炭时易燃成灰,采用焖锻法使其与氧气隔绝,失去自然条件,达到炭化的目 的。2中药化学成分在煅制过程中的变化中药化学成分包括有机物和无机物两类,矿物药和适应锻 制的动物药大多含无机化合物,植物药及不适于极制的化合物多含有机化合物。在般制过程中,中 药所含的化学成分出于高温的影响和淬液的作用,常发生一系列的物理变化和化学变化,改变其物 理特性和化学特性,常发生的反应有:2.1晶脆解离矿物药是由众多单体晶胞按一定规则排列而 成的具有多面体的多品体,单体品胞在三维空间无限重复产生了宏观的晶体,晶体的结构由单体晶 胞的相对数目、相对大小及价键的类型等来决定。一般说来,矿物药大都是以离子键、共价键和金 属键相结合而形成的具有高硬度、质地坚实、耐热性强的多晶体,只有在高温条件下,使晶格小的 分子、原子或离子产生较强的振动,削减其间的作用力和键能.造成单体晶胞解离而使质地变疏或 脆裂。2.2失水变化含有结晶水化合物的中药如生石膏、明矾等,在锻制过程中,结晶水在高温 作用下变成水蒸气而挥散,药物的结构发生改变,质地疏松而易成粉,同时药物的治疗作用也发生 了相应的变化。如石膏其主要化学成分是含两个结晶水的硫酸钙(Ca-SO4),具有清热泻火 、镇痉、陈烦止痛等药理作用,锻制后药物成分变为无水硫酸钙。药理作用为收敛、止血、生肌等 。2.3分解反应许多中药所含的无机化合物在高温条件下能发生分解反应,使不溶性成分变为可 溶性成分,改变药物的性能,增强疗效。如炉甘石的主要成分为难溶性碳酸锌,经锻制后分解生成 可溶性氧化锌而发挥其药现作用。氧化锌具行消炎、收敛作用。常用于溃疡不敛、皮肤湿疹的治疗 ,另据报道:炉甘石经锻制后,氧化锌含量可提高到25.9%[1],证实了锻制后增进药物疗 效的炮制理论。2.4复分解反应药物在煅制过程中所发生的化学反应是复杂的,但在煅淬过程小 的化学反应多为复分解反应。因为适应于锻淬法炮制的中药大都以金属氧化物为主要成分,当与醋 酸和其它淬液作用时,发生复分解反应,生成可溶性金属盐和水及其它物质,水在高温下变作水蒸 汽而挥散,金属盐易被吸收入血而发挥疗效。如自然铜的主要化学成分为FeS、Fe2O3和F e3O4,在煅淬时的最终产物是可溶性的醋酸铁(FeAcs)或醋酸亚铁(FeAc2)。有 人研究证明,自然铜煅淬后水煎液中的铁含量有显著提高[2]。2.5炭化反应动物药、植物药 大多以有机化合物为主要成分,在高温作用下,有机化合物如纤维、糖、蛋白质等均能发生炭化反 应,生成炭素,炭素具有较好的吸附作用,因此煅炭中药止血作用优良。3影响化学成分变化的因 素中药在煅制过程中,之所以能发生一系列理化反应,是因为在煅制过程中给其提供了发生变化的 因素,这些因素是改进炮制工艺、控制炮制质量的关键所在。常见有以下因素:3.1温度温度的 高低,对中药炮制影响极大,陈嘉谟曾用“不及则功效难求,太过则气味反失”,阐述了炮制质量 的重要性,不同的温度,炮制出的药品质量差异很大,如胆矾在不同温度下,失去结晶水的反应也 不同:另据报道:硼砂(Na2B4O7。10H2O)在200℃时无水硼酸钠的含量为79. 85%,300℃时为90.44%。350℃时为98.49%,450℃时为98.31%, 600℃时为98.43%,所以一般认为锻制硼砂时的最佳温度是350℃[3]。3.2时间 中药锻制过程中,化学成分的变化与其锻制时间的长短有着密切的关系,时间太长则导致“太过” ,时间太短则出现“夹生”。如明矾在400℃恒温下锻制10min,失重率为44.67%, 20min失重率为44.63%,30min失重率为44.79%,200℃3hr失重率为 44.20%;而在以上温度时间下的硫酸铝钾分解率均在0.3%以下[4],所以认为锻制明 矾的最佳温度时间为200℃3hr。3.3淬液不同的淬液含有不同的化学成分,与药物的化学 成分作用而产生不同的化学反应;同时,同一淬液因其浓度不同也同样影响着炮制质量。如Fe2 O3与HAC反应生成可溶性FeAC3,而在高温下与水反应则生成铁锈或不溶性Fe(OH) 3。为促使可溶性醋酸盐生成,凡含铁氧化物的矿物药所用食醋的HAC浓度均应在5.0%(g /ml)以上,PH值应在2~3范围内,否则将影响药物的炮制质量。3.4密闭情况在焖煅过 程中,由于药物受热炭化,有大量气体和浓烟从两锅缝隙处喷出,如不及时将缝隙堵封。随着缝隙 的增大,空气对流入锅内,使药物在锻制过程中灰化,造成炮制质量下降。综上所述,中药煅制由 来已久,随着科学的发展,对股制工艺的改革,质量标准控制的研究也日益深入。笔者认为,依据 中药化学成分在锻制过程中所发生的变化和影响这些变化的因素,寻找提高炮制品质量的新工艺是 切实可行的途径,如果配合现代药理、毒理的研究,对中药事业的发展将起到促进作用。参考文献 ||1马新民,新编中药炮制法,西安:陕西科学技术出版社.1980:3852黄敏,等,中 成药研究,1986;(4):173林小明,等,中成药研究,1987;(1):154童思 雄,中成药研究;1985;(8):15煅制炮制法对中药化学成分的影响@李喜凤,白雁,孙 顺岭,赵爱香$河南中医学院,西华县中医院炮制,中药化学成分/分析本文阐述了煅制炮制法对 中药化学变化的因素,认为锻制工艺的改进和质量控制标准的研究应从化学成分的变化着手。1马 新民,新编中药炮制法,西安:陕西科学技术出版社.1980:3852黄敏,等,中成药研究 ,1986;(4):173林小明,等,中成药研究,1987;(1):154童思雄,中成 药研究;1985;(8):15显著提高[2]。2.5炭化反应动物药、植物药大多以有机化 合物为主要成分,在高温作用下,有机化合物如纤维、糖、蛋白质等均能发生炭化反应,生成炭素 ,炭素具有较好的吸附作用,因此煅炭中药止血作用优良。3影响化学成分变化的因素中药在煅制 过程中,之所以能发生一系列理化反应,是因为在煅制过程中给其提供了发生变化的因素,这些因 素是改进炮制工艺、控制炮制质量的关键所在。常见有以下因素:3.1温度温度的高低,对中药 炮制影响极大,陈嘉谟曾用“不及则功效难求,太过则气味反失”,阐述了炮制质量的重要性,不 同的温度,炮制出的药品质量差异很大,如胆矾在不同温度下,失去结晶水的反应也不同:另据报 道:硼砂(Na2B4O7。10H2O)在200℃时无水硼酸钠的含量为79.85%,30 0℃时为90.44%。350℃时为98.49%,450℃时为98.31%,600℃时为 98.43%,所以一般认为锻制硼砂时的最佳温度是350℃[3]。3.2时间中药锻制过程 中,化学成分的变化与其锻制时间的长短有着密切的关系,时间太长则导致“太过”,时间太短则 出现“夹生”。如明矾在400℃恒温下锻制10min,失重率为44.67%,20min失 重率为44.63%,30min失重率为44.79%,200℃3hr失重率为44.20%;而在以上温度时间下的硫酸铝钾分解率均在0.3%以下[4],所以认为锻制明矾的最佳温度时间为200℃3hr。3.3淬液不同的淬液含有不同的化学成分,与药物的化学成分作用而产生不同的化学反应;同时,同一淬液因其浓度不同也同样影响着炮制质量。如Fe2O3与HAC