名贵中药的真伪鉴别王立宪(解放军85医院药械科200052)名贵中药材往往货源紧张,价格 昂贵。一些不法分子以次充好、以假乱真、牟取暴利、坑害人民。因此,对名贵中药材的真伪鉴别 越来越显得必要。笔者参考有关文献列举一些名贵中药材的简易、快速鉴别方法,供参考。燕窝: 燕窝为一名贵滋补药材。近年来发现有用纯猪皮屑或藻类植物等加工的伪品。可用的烧反应加以鉴 别。取正伪品各0.1g,投入坩蜗中灼烧。燕窝先轻微迸裂,后熔化起泡膨大,随后起黄色烟, 无臭,灰化后呈灰白色,加入盐酸1~2滴可溶解。伪品的烧后则立即发出强烈爆噼声,可冒火星 ,产生浓黄棕色或黑色烟,有异臭,灰化后呈灰黑色,在盐酸中几乎不溶解。或取正伪样品各0. 1g,分别加水浸泡24hr,在水浴上煮沸30min,正品呈银白色丝状透明体,上层液清亮 ;伪品同条件下呈黄白色粒状,沉入底部,上层液浑浊。另外,可将样品置于254nm紫外灯下 观察,燕窝显黄绿色或灰绿带紫色荧光(燕丝呈亮黄绿色),伪品则显黄色或淡黄色荧光[1]。 蛇胆:蛇胆为贵重药材之一,常有伪品出现。如以鸡、鸭胆冒充之。对真伪蛇胆可采用以下几种方 法鉴别。1.将蛇胆汁滴于滤纸上,置254nm或356nm紫外分析仪下观察,有较强烈的天 蓝色荧光,且持续不消褪,其它动物胆汁无此荧光。可利用此特征初步鉴别掺伪品[2]。2.薄 层层析法:将蛇胆汁及其它动物胆汁分别取0.5ml加4倍无水乙醇沉淀蛋白质,取上清液点样 于硅胶板上,以异丙醇:氯仿:醋酸:水(40:30:4:2)展开后喷10%磷钼酸乙醇溶液 显色,80℃,5min。在可见光下观察,蛇胆呈现2个斑点,且上方斑点小,下方斑点大。其 它动物胆汁呈1~3个斑点,其斑点形状、大小、色泽深度均有较大差异[2]。3.紫外光谱鉴 别:分别取蛇胆与其它动物胆加4倍量乙醇沉淀蛋白质,吸上清液制成4~6μg/ml供试液, 以相同溶剂作空白对照,测其紫外吸收光谱,蛇胆λmax为206nm,226nm,鸭胆λm ax为210nm,376nm,鸡胆λmax为214nm,225nm,龟胆λmax为20 4nm,244nm,280nm[3]。天麻:以紫茉莉根混充的伪品,可按下列方法鉴别:取 正品天麻及紫茉莉根粉末以水浸渍,取滤液加茚三酮乙醇液,水浴上加热片刻,过滤,天麻滤液为 堇紫色,紫茉莉根滤液几乎无色。还可取二者粉末加水研磨后于254nm紫外灯下观察。天麻水 层呈黄绿色荧光,紫茉莉根水层为蓝紫色荧光[4]。还有以黄精、大理菊根、绿天麻、马铃薯、 慈菇等冒充。鉴别时,可将天麻及其伪品的浸出液分别加米隆试剂或碘液,天然天麻对米隆试剂呈 玫瑰红色,加工天麻对其呈粉红色,并有黄白色沉淀。天然天麻对碘液呈浅紫红色,加工天麻呈紫 红色。上述各种伪品天麻对这两种试剂的呈色与天麻均有所区别。天麻与这些伪品还可用薄层层析 法加以区别。将上述各样品加70%乙醇振摇提取滤液点于硅胶板上,用氯仿:甲醇(9:1)展 开,挥去溶剂后加10%磷钼酸无水乙醇显色,正品中含天麻忒呈红色,伪品不含天麻甙,无红色 出现[5,6]。鹿角:中国药典(1990版一部)收载的动物来源为马鹿和梅花鹿的已长成骨 化的角。但市售品常常有驼鹿、赤麂和小麂的角混入。可通过断面特征加以鉴别。鹿角的横断面通 常分为外层的骨密质和内层的骨松质两部分,前者致密,后者常为蜂窝状。蜂窝状区一般占横断面 一半以上。有的蜂窝状小孔破裂形成大空洞,一般骨松质部分自上而下逐渐变小,近角尖处则全为 骨密质。驼鹿的骨松质蜂窝状不很明显,质地较为致密,且有色环可分出骨密质与骨松质两部分。 鹿类的角几乎全为骨密质。此外,将检品置于紫外灯365nm下观察,鹿角骨密质呈淡蓝色荧光 ;驼鹿角骨密质呈蓝紫色荧光,骨松质显黄绿色荧光;赤鹿的角骨密质显蓝色荧光;小鹿角则不显 荧光[7]。珍珠:珍珠为配制安宫牛黄丸和六神丸的贵重原料,有“鱼目混珠”者可用以下方法 鉴别:取珍珠数粒置坩蜗中,用酒精灯加热的烧。正品珍珠可见表面渐黑,继续加热则黑色消失呈 淡黄白色。一般不爆裂,偶有爆裂者裂为两瓣。裂断面呈平坦白色。伪品则无以上现象。或取珍珠 置紫外灯下观察,应显黄绿色荧光。用丙酮洗脱珍珠,其表面银白色光泽即被洗脱,挥尽丙酮可见 洗脱物为银白色粉末。经丙酮洗脱的珠核为无光泽的乳白色[8]。麝香:麝香是一珍贵药材,掺 伪甚多。动物肝粉为常见掺伪品。可通过透射电镜对麝香与掺伪品的动物肝粉的超微结构进行观察 来鉴别。方法为:将麝香与动物肝粉用适当条件固定、脱水、包埋、聚合、切片、染色后置透射电 镜下观察。可见正品麝香均具特有的板层结构。它由一些具膜的条状亚单位组成,条宽为120~ 210nm,条间距为13nm以上,此种条状亚单位有时以松散或曲拆状态存在。板层结构为麝 香所特有。动物肝粉则无此结构。此外,电镜下可见麝香的基本结构为无数均一致密颗粒,直径为 3~3.5nm。3~5~9个颗粒结成短链,呈交叉或不交叉非直线排列。链周有透明区。动物 肝粉具有与麝香基本结构相似的颗粒,但却有其特有的细胞核和丝状结构[9]。此外,各地多有 将麝香制成膏药者。由于和其它具芳香气味的药一起掺和于基质中,是否加麝香无法通过感觉分辨 ,也很难进行显微鉴别,可通过薄层层析法加以快速鉴别:取样品膏药肉中心部分,用无水乙醚提 取,挥去乙醚加甲醇溶解,取10μl点于硅胶G板上,挥尽甲醇后以苯上行展开,再用香草醛浓 硫酸显色。在Rf0.65处呈现蓝色斑点,而未加入麝香者无此斑点[10]。阿胶:正品阿胶 应为驴皮胶。有人用猪皮、黄牛皮、水牛皮、杂皮以及各种伪皮冒充之。要加以区别可采用蛋白质 等电点法和电泳法。蛋白质等电点法:将上述各种胶分别加水溶解并稀释至8%的浓度,滤过。滤 液加入到不同浓度的醋酸溶液中,静置半小时后在精密pH计上测pH值,置751G分光光度计 上于600nm处测吸收值。以吸收值为纵座标,pH值为横座标,画出各样品等电点曲线,最高 值为该样品等电点。测得结果,等电点按水牛皮胶、黄牛皮胶、杂皮胶、驴皮胶、猪皮胶次序递减 。平均pH值分别为5.056、4.586、4.331、4.160、3.641。伪胶绝大 多数pH值在4.50~4.90左右[11]。电泳法:即采用SDS─聚丙烯酰胺凝胶电泳法 。不同的皮胶,可得出不同的电泳区带和电泳分子量。驴皮胶有3个电泳区带,SDS电泳的分子 量分别为6万、8万、11万。猪皮胶有两个电泳区带,分子量为6万、11万。黄牛皮胶有两个 区带,分子量为19万、84万。水牛皮胶有4个区带,分子量为12.5万、16万、22万、 34万。杂皮胶有3个区带,分子量为3.9万、5.5万、10.3万[12]。参考文献|| [1]毕焕新.中草药1988;19(8):366[2]周树云.中成药研究1986;(8 ):14[3]周树云.中国药学杂志1989;24(5):296[4]张敏.药物分析杂志 1981;1(4):248[5]陈代贤等.药物分析杂志1984;9(4):228[6] 于永合等.药学通报1984;19(9):537[7]章乃荣.药物分析杂志1987;7( 6):354[8]周富荣.药物分析杂志1983;3(3):173[9]谢念铭等.药物分 析杂志1988;8(2):83[10]陆洪斌.中国医院药学杂志1990;10(3):1 29[11]徐康森等.药物分析杂志1989;9(4):210[12]徐康森等.药物分析 杂志1989;9(6):332名贵中药的真伪鉴别@王立宪$解放军85医院药械科[1]毕 焕新.中草药1988;19(8):366[2]周树云.中成药研究1986;(8):14 [3]周树云.中国药学杂志1989;24(5):296[4]张敏.药物分析杂志1981 ;1(4):248[5]陈代贤等.药物分析杂志1984;9(4):228[6]于永合等 .药学通报1984;19(9):537[7]章乃荣.药物分析杂志1987;7(6):3 54[8]周富荣.药物分析杂志1983;3(3):173[9]谢念铭等.药物分析杂志1 988;8(2):83[10]陆洪斌.中国医院药学杂志1990;10(3):129[1 1]徐康森等.药物分析杂志1989;9(4):210[12]徐康森等.药物分析杂志19 89;9(6):332呈交叉或不交叉非直线排列。链周有透明区。动物肝粉具有与麝香基本结 构相似的颗粒,但却有其特有的细胞核和丝状结构[9]。此外,各地多有将麝香制成膏药者。由 于和其它具芳香气味的药一起掺和于基质中,是否加麝香无法通过感觉分辨,也很难进行显微鉴别 ,可通过薄层层析法加以快速鉴别:取样品膏药肉中心部分,用无水乙醚提取,挥去乙醚加甲醇溶 解,取10μl点于硅胶G板上,挥尽甲醇后以苯上行展开,再用香草醛浓硫酸显色。在Rf0. 65处呈现蓝色斑点,而未加入麝香者无此斑点[10]。阿胶:正品阿胶应为驴皮胶。有人用猪 皮、黄牛皮、水牛皮、杂皮以及各种伪皮冒充之。要加以区别可采用蛋白质等电点法和电泳法。蛋 白质等电点法:将上述各种胶分别加水溶解并稀释至8%的浓度,滤过。滤液加入到不同浓度的醋 酸溶液中,静置半小时后在精密pH计上测pH值,置751G分光光度计上于600nm处测吸 收值。以吸收值为纵座标,pH值为横座标,画出各样品等电点曲线,最高值为该样品等电点。测 得结果,等电点按水牛皮胶、黄牛皮胶、杂皮胶、驴皮胶、猪皮胶次序递减。平均pH值分别为5 .056、4.586、4.331、4.160、3.641。伪胶绝大多数pH值在4.50~4.90左右[11]。电泳法:即采用SDS─聚丙烯酰胺凝胶电泳法。不同的皮胶,可得出不同的电泳区带和电泳分子量。驴皮胶有3个电泳区带,SDS电泳的分子量分别为6万、8万、11万。猪皮胶有两个电泳区带,分子量为6万、11万。黄牛皮胶有两个区带,分子量为19万
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