薄荷为唇形科植物薄荷Mentha haplocalyxBriq·的干燥地上部分,性凉味辛,具有宣散风热、清头目、透疹之功效 ,用于治疗风热感冒、风温初起、头痛、目赤、喉痹、口疮、风疹、麻疹、胸胁胀闷等<1>。现 代研究发现,薄荷含挥发油、黄酮、有机酸、氨基酸等化学成分,对中枢、消化、呼吸、生殖等系 统的药理作用明显<2>。薄荷不仅是常用中药,更是特种经济作物。但在薄荷产区,将提取挥发 油后的薄荷残渣作为废物弃去,这是对薄荷药材资源的一种严重浪费。为了促进薄荷的综合利用, 作者对薄荷残渣的非挥发性成分进行了系统研究,采用溶剂萃取、硅胶柱色谱和重结晶等方法,从 薄荷的乙醇提取物中,分离得到8个化合物,经理化常数和波谱数据鉴定,并与文献对照,确定其 分别为:刺槐素(Ⅰ)、椴树素(Ⅱ)、蒙花苷(Ⅲ)、正丁基-β-D-吡喃果糖苷(Ⅳ)、熊 果酸(Ⅴ)、齐墩果酸(Ⅵ)、β-谷甾醇(Ⅶ)和胡萝卜苷(Ⅷ)。其中,化合物Ⅰ~Ⅴ均为首 次从该植物中分离得到。1仪器与材料熔点测定用XT4A型显微熔点测定仪(温度未校正),UV测定用BECKMANDU 640紫外-可见光分光光度计,ESI-MS测定用Micromass Qauttro microESCi质谱仪,IR测定用SHIMADZU FTIR-8900型红外光谱仪(KBr压片),NMR测定用Bruker ACF-300MHz核磁共振仪。柱色谱及薄层色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品。所用试剂均 为分析纯。薄荷药材采集于江苏省东台市苏薄荷种植基地,经江苏省中医药研究院钱士辉研究员鉴定为唇形科植物薄荷M·haplocalyx。2提取与分离薄荷药材10kg,粉碎后用80%乙醇回流提取,减压回收乙醇至尽,得浸膏1 250 g。采用溶剂萃取,硅胶柱色谱和重结晶等方法,分离得到化合物Ⅰ(15 mg),Ⅱ(40 mg),Ⅲ(80 mg),Ⅳ(60 mg),Ⅴ(70mg),Ⅵ(150 mg),Ⅶ(200 mg),Ⅷ(30 mg)。3结构鉴定化合物Ⅰ黄色针晶(甲醇),mp 266~268℃。TLC薄层板上喷1%AlCl3乙醇溶液,紫外(365 nm)灯下显黄色荧光。UV(MeOH)nm:270,329。IR(KBr)cm-1:3 159(OH),1 653(C=O),1 607,1 582,1 510(Ar),1 187,827;ESI-MSm/z:307
+,分子质量为2841。H-NMR(DMSO-d6)δ:12·9(1H,s,5-OH),10·9(1H,br s,7-OH),7·96(2H,d,J=8·8Hz,H-2′,6′),7·06(2H,d,J=8·8 Hz,H-3′,5′),6·46(1H,s,H-3),6·81(1H,J=2·0 Hz,H-8),6·18(1H,d,J=2·0 Hz,H-6),3·87(3H,s,-OCH3)1。3C-NMR(DMSO-d6)δ:1 63·3(C-2),103·5(C-3),181·7(C-4),161·4(C-5), 98·9(C-6),164·2(C-7),94·0(C-8),157·3(C-9),1 03·7(C-10),122·8(C-1′),128·2(C-2′,6′),114·5 (C-3′,5′),162·3(C-4′),55·5(OCH3),综上分析,对照文献<3>鉴定该化合物为刺槐素。化合物Ⅱ浅黄色针晶(甲醇),mp246~248℃。TLC薄层板上喷1%AlCl3乙醇溶液,紫外(365nm)灯下显黄色荧光。UV(MeOH)nm:268,322。IR(KBr)cm-1:3 395(OH),1 685(C=O),1 606,1 584,1 499(Ar),833。ESI-MSm/z:469+,分子质量为4461。H -NMR(DMSO-d6)δ:12·9(1H,s,5-OH),8·05(2H,d,J=8·8Hz,H-2′,6′),7·13(2H,d,J=8·8Hz,H-3′,5′),6·92( 1H,s,H-3),6·84(1H,d,J=2·0Hz,H-8),6·46(1H,d,J=2·0Hz,H-6),5·08(1H,d,J=6·4 Hz,H-1″),3·87(3H,s,-OCH3)1。3C-NMR(DMSO-d6)δ: 163·9(C-2),103·9(C-3),182·2(C-4),161·3(C-5) ,99·7(C-6),163·2(C-7),95·1(C-8),157·1(C-9), 105·6(C-10),122·8(C-1′),128·6(C-2′,6′),114· 8(C-3′,5′),162·6(C-4′),100·1(C-1″),73·3(C-2 ″),77·4(C-3″),69·7(C-4″),76·6(C-5″),60·8(C- 6″),55·7(OCH3)。综上分析,对照文献<4>,鉴定该化合物为椴树素。化合物Ⅲ浅黄色粉末(甲醇),mp270~272℃。TLC薄层板上喷1%AlCl3乙醇溶液,紫外(365nm)灯下显黄色荧光。UV(MeOH)nm:270,326。IR(KBr)cm-1:3 410(OH),1 659(C=O),1 607,1 585,1499(Ar),845;ESI-MSm/z:615+,分子质量为5 921。H-NMR(DMSO-d6)δ:12·9(1H,s,5-OH),8·06(2H,d,J=8·7Hz,H-2′,6′),7·16(2H,d,J=8·7Hz,H-3′,5′),6·97( 1H,s,H-3),6·80(1H,d,J=2·1Hz,H-8),6·50(1H,d,J=2·1Hz,H-6),5·07(1H,d,J=7·2 Hz,H-1″),4·50(1H,s,H-1),3·87(3H,s,-OCH3),1·08(3H,d,J=6·0 Hz,Rha-CH3)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:163·6(C-2),103 ·5(C-3),181·7(C-4),160·8(C-5),99·6(C-6),162 ·6(C-7),94·5(C-8),156·6(C-9),105·2(C-10),12 2·4(C-1′),128·2(C-2′,6′),114·4(C-3′,5′),162 ·1(C-4′),55·4(OCH3),99·4(C-1″),72·8(C-2″),7 6·0(C-3″),70·5(C-4″),75·4(C-5″),65·8(C-6)″, 100·2(C-1),70·1(C-2),69·3(C-3),71·8(C-4),68 ·1(C-5),17·7(C-6)。综上分析,对照文献<5>鉴定该化合物为蒙花苷。化合物Ⅳ无色针晶(甲醇),mp150~152℃。Molish反应阳性,酸水解检出果糖。ESI-MSm/z:259+,分子质量为236。IR(KBr)cm-1:3 348(OH),2 954,2 885(CH),1 456,1 190(C-O),911;1H-NMR(DMSO-d6):δ0·88(3H,t,CH3) ,1·40(4H,m,CH2CH2),3·35(2H,m,OCH2),3·37~3·7 6(7H,m,糖羟基的偕氢),4·27~4·48(4H,m,糖的羟基氢)1。3C-NM R(DMSO-d6)δ:59·6(C-1),32·0(C-2),19·1(C-3),1 4·0(C-4),62·3(C-1′),100·2(C-2′),69·1(C-3′), 69·5(C-4′),69·4(C-5′),63·9(C-6′)。综上分析,对照文献<6>,鉴定该化合物为正丁基-β-D-吡喃果糖苷。化合物Ⅴ无色针晶(氯仿),mp270~271℃。Liebermann-Burchard反应阳性。ESI-MSm/z:479+,分子质量为456。IR(KBr)cm-1:3 433(OH),2 941,2 864(CH),1 697(C=O),1 387,1 272,1 028,9951。H-NMR(CDCl3)δ:5·31(1H,br s,H-12),3·28(1H,m,H-3),0·95(3H,d,J=6·5 Hz,29-CH3),1·01(3H,d,J=6·5 Hz,30-CH3),0·87,1·02,1·06,1·23,1·24(3H×5,s,C H3)1。3C-NMR(CDCl3)δ:38·6(C-1),24·3(C-2),79· 4(C-3),37·2(C-4),55·5(C-5),18·4(C-6),32·6(C -7),39·8(C-8),47·8(C-9),37·2(C-10),23·2(C-1 1),126·2(C-12),138·1(C-13),41·3(C-14),27·3( C-15),23·4(C-16),48·2(C-17),52·9(C-18),39·2 (C-19),38·8(C-20),30·7(C-21),36·9(C-22),28· 2(C-23),17·0(C-24),15·4(C-25),17·2(C-26),23 ·6(C-27),182·2(28-COOH),17·2(C-29),21·1(C-30)。综上分析,对照文献<7,8>,鉴定该化合物为熊果酸。化合物Ⅵ白色簇晶(氯仿),mp266~268℃,Liebermann Burchard反应阳性。ESI-MSm/z:479+,分子质量为456。IR(KBr)cm-1:3 431(OH),2 943,2 864(CH),1 697(C=O),1 458,1 386,1 045,9971。H-NMR(CDCl3)δ:5·41
More abstracts about the 薄荷非挥发性成分研究