血满草(Sambucus adnataWall)是忍冬科接骨木属植物血满草的全草或根皮,又名接骨药、接骨丹、血管草、红山花、珍珠麻等,生于海拔1600-3600 m的林下或沟边灌丛中,在我国陕西、宁夏、甘肃、青海、四川、贵州、云南和西藏多有分布<1> 。该属植物全世界约20种分布于温带和亚热带地区,我国约有5种忍冬科接骨木属,分别为血满 草S.adnataWall.exDC,接骨草S.chinensisLindl,接骨木S .nilliamsiiHance,西伯利亚接骨木S.sinibicaNakai,西洋接 骨木S.nigralinn<2>。血满草始载于《植物名实图考》水英条下<3>:“水英当 对陆英而言,滇南有草,绝类蒴蕖而实黑,茎中有红汁,俗名血满草,浸脚气湿肿甚效,或即此” 根据形态,功效考证应为本种。血满草为我国民间常用药,主要用于急慢性肾炎,祛风除湿,风疹 瘙痒,骨折,跌打损伤,风湿性关节炎,腰腿疼痛,外伤出血等。国内外文献尚未见血满草的相关报道。现从血满草(SambucusadnataWall)的乙醇提取物的乙酸乙酯和正丁醇的溶解部分分离得到4个已知化合物,经理化方法和光谱分析,分别鉴定为对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid,1)、齐墩果酸(oleanolic acid,2)、熊果酸(ursolic acid,3)、3,5-dimethoxy-4-hydroxy-1-O--βD-gluc opyranoside(4)。以上4个化合物均为首次从本植物中分离得到。1仪器和材料核磁共振波谱仪:INOVO400 MHz(美国瓦里安公司),以TMS为内标;质谱仪:HEWLETT PAKARD-110;傅里叶变换红外光谱仪:Brucker Vector 22(德国Brucker公司);XT-4型显微熔点测定仪(温度计未校正,北京泰克仪器有限公司);Hp8453型紫外-可见分光光度计:HEWLETT PAKARD-1100;薄层层析硅胶,柱层析硅胶(200~300目)均为中国青岛海洋化工集团公司生产。原植物样品购自云南金平,经崔景云高级工程师鉴定为血满草(SambucusadnataWall)。2分离纯化血满草干燥全草20 kg粉碎,用75%酒精回流提取三次,回收溶剂无醇后,补充适量水,依次用乙酸乙酯,正丁醇分别萃取三次,回收溶剂后得浸膏50 g和102 g;乙酸乙酯部分经硅胶柱层析以氯仿-甲醇梯度洗脱(50:1~5:1)共得10个流份(Fr 1~10),其中Fr2经硅胶反复柱层析,加压、减压硅胶H柱层析及凝胶LH-20纯化,以石油醚-乙酸乙酯,石油醚-丙酮等混合溶剂为洗脱剂,分离得到化合物2(20mg)、化合物3(28 mg);Fr5经硅胶反复柱层析,加压、减压硅胶H柱层析及制备薄层层析以氯仿-乙酸乙酯-甲酸,氯仿-甲醇等混合溶剂为洗脱剂,分离得到化合物1(20 mg);正丁醇部分经大孔树脂(水洗脱部分和乙醇梯度洗脱部分)及硅胶反复柱层析,凝胶LH- 20纯化,以氯仿-甲醇-水,乙酸乙酯-甲醇-水为洗脱剂,丙酮-甲醇-水反复重结晶分离得到化合物4(23mg)。图1化合物4的结构Fig·1 The structures of compound43结构鉴定化合物1无色针晶(H2O),mp.213℃。ESI-MSm/ z:138
,121,93,65,55,45,29,18。1HNMR(CD3OD)δ:7·86~7·88(2H,d,J=8·0Hz),6·80~6·82(2H,d,J=8·0 Hz)。13C NMR(CD3OD)δ:170·1(-C=O),168·4(C-4),133·0(2 x C,C-2,C-6),122·7(C-1),116·0(2 x C,C-3,C-5)。以上光谱数据与文献<4>对照一致,将化合物1确认为对羟基苯甲酸。化合物2白色针晶(MeOH),mp.305~307℃。Liebermann Burchard反应阳性,IRνKmaBrx(cm-1):3461(-OH),2947( -CH3),2650,1698(-COOH),1464,1386,1272,1238, 1209,1184,1045。ESI-MSm/z:456,438,411,39 5,300,248,207,203。经多种展开系统进行TLC检测Rf值与齐墩果酸标准品 一致且与齐墩果酸标准品混合共熔点不下降;以上光谱数据与文献<5>对照一致,化合物2确认为齐墩果酸。化合物3白色针晶(MeOH),mp·289~292℃。LiebermannBurchard反应阳性,IRνKmaBrx(cm-1):3400(-OH),2930, 1380(-CH3),2850,1460(-CH2),1710(-COOH),1060 (C-O)。ESI-MSm/z:456,438,424,410,248(RDA 裂解),219,203(248,-COOH),189(207,-H2O),133(20 3,-C5H10)。经多种展开系统进行TLC检测Rf值与熊果酸标准品一致且与熊果酸标准 品混合共熔点不下降;以上光谱数据与文献<6>报道基本一致,化合物3确认为熊果酸。化合物 4白色粉末,分子式C14H20O9,mp·252~255℃。ESI-MSm/z:332 ,170,155,140,109,97,85,69,57,43,29,18。I RνKmaBrx(cm-1):3350(-OH),1610。UVλmax(nm):302,430,487。1HNMR(C5D5N)δ:3·73(6H,s,2xOCH3),5·58(1H,d,J=7· 6Hz,H-1′),6·91(2H,s,H-2,6),10·3(1H,s,H-4),4·12~5·10(葡萄糖质子)。13CNMR(C5D5N):δ151·72(C-4),150·30(C-2,6),132·90 (C-1),96·46(C-3,5),56·2(2xOCH3),103·78(C-1′ ),75·19(C-2′),79·09(C-3′),71·65(C-4′),78·80 (C-5′),62·57(C-6′)。Molish反应阳性,示为苷类。常法酸水解后所得 糖经纸层析与标准品葡萄糖Rf值一致故鉴定为葡萄糖。以上光谱数据与文献<7>对照一致,将 化合物4确认为3,5-dimethoxy-4-hydroxy-1-O--βD-gluc opyranoside。致谢:波谱数据由贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室张建新 副研究员、周欣教授、王道平先生测定,在此一并表示感谢!血满草化学成分研究@沈笑媛$贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室!贵阳550002,佳木斯大学,佳木斯154002
@危英$贵阳中医学院!贵阳550002
@杨小生$贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室!贵阳550002
@杨波$佳木斯大学!佳木斯154002
@佟丽华$佳木斯大学!佳木斯154002
@郝小江$贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室!贵阳550002首次对血满草(Sambucus adnataWall)的乙醇提取物的乙酸乙酯,正丁醇溶解部分进行分离纯化,得到4个化合物,经理化方法和光谱分析,分别鉴定为对羟基苯甲酸(-phydroxybenzoic acid,1)、齐墩果酸(oleanolic acid,2)、熊果酸(ursolic acid,3)、3,5-dimethoxy-4-hydroxy-1-O--βD-glucopyranoside(4)。血满草;;化学成分1 Compile Group of Compliation of Countrywide Herbal Medicineof China(《全国中草药汇编》编写组).Compliation of Coun-trywide Herbal Medicine of China(全国中草药汇编).Bei-jing:People’s Medical Publishing House,1996.374.
2 Chinese Medical Works Editorail Board(《中华本草》编委会).Chinese Medical Works(中华草本),No.7.Shanghai:Shanghai Science and Technology Press,1999.540
3 Liao QF(廖琼峰),Bi KS(毕开顺).Advances in researchon chemistry and pharmacology ofSambucus chinensis.China JChin Mater Medica(中国中药杂志),2004,29:109-111.
4 Huang HB(黄洪波),Bao WF(包文芳),Yang FF(杨芳芳),et al.A study on chemical constituents ofErigeron breviscapus(Vant.)Hand.-Mazz.J Shengyang Pharm Univ(沈阳药科大学学报),2001,18:266.
5 Guo XM(郭学敏),Hong YF(洪永福),Zhang L(章玲),etal.Study on the chemical constituents of common flower-ingquince(Chaenomeles lagenaria).Chin Tradit Herb Drugs(中草药),1997,28:584-585
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