银背风毛菊 (ＳａｕｓｓｕｒｅａｎｉｖｅａＴｕｒｃｚ .)为菊科风毛菊属植物 ,主要分布于我国东北及内蒙古自治区等地。该植物幼苗为牧草 ,成熟全草动物拒食。民间将其全草作为杀虫药应用 ,效果较好。对该植物化学成分的研究 ,作者未见国内外报道。我们通过对该植物全草进行初步研究 ,分离鉴定了 5个化合物 ,分别为黄酮 ,三萜 ,甾体 ,脂肪烷类成分。这些化合物均为首次从该植物中得到。1 仪器与材料Ｆｉｓｈｅｒ -Ｊｏｈｎｓ熔点测定仪 (温度计未校正 ) ,ＰＨＩＬＩＰＳＰＹＥＵＮＩＣＡＭＰＵ 880 0型紫外光谱仪 ,Ｐｅｒｋｉｎ-Ｅｌｍｅｒ 983Ｇ型红外光谱仪 ,ＶＧＺＡＢ - 2Ｆ型质谱仪 ,ＢｒｕｃｋｅｒＡＭ - 50 0型核磁共振仪 (ＴＭＳ为内标 )。层析用硅胶 (青岛海洋化工厂 )。所用试剂均为分析纯。银背风毛菊由 1998年 7月采于内蒙古自治区赤峰市喀拉沁旗土老七山脉 ,经中国科学院植物研究所陈艺林研究员鉴定为ＳａｕｓｓｕｒｅａｎｉｖｅａＴｕｒｃｚ .,样品保存于中国医学科学院药用植物研究所资源室。2 提取与分离干燥风毛菊全草 1ｋｇ ,95%ＥｔＯＨ 10Ｌ回流提取 ,提取液减压回收溶剂 ,得浸膏 15ｇ。加适量温水溶解 ,依次用ＰｅｔＥｔ ,ＣＨＣｌ3,ｎ ＢｕＯＨ萃取 ,回收溶剂后 ,分别得萃取物 5,2 ,5ｇ。取ｎ ＢｕＯＨ萃取物 (5ｇ) ,经硅胶柱层析 ,得化合物Ⅰ (10ｍｇ) ,Ⅱ (6 0ｍｇ)。取ＰｅｔＥｔ萃取物 (5ｇ) ,经硅胶柱层析 ,得化合物Ⅲ(10 0ｍｇ) ,Ⅳ (5ｍｇ) ,Ⅴ (56 0ｍｇ)。3 鉴 定化合物Ⅰ :黄色粉末 (ＣＨＣｌ3 ＭｅＯＨ) ,ｍｐ :2 14～2 16℃ ,ＨＣｌ Ｚｎ粉反应阳性 ,Ｍｏｌｉｓｈ反应阳性。ＴＬＣ水解检出葡萄糖<1> 。ＦＡＢ ＭＳ结合1Ｈ ＮＭＲ ,13Ｃ ＮＭＲ确定分子式为 :Ｃ2 1Ｈ2 0 Ｏ12 ,ＵＶλｍａｘＭｅＯＨ (ｎｍ) 2 57350。加入ＮａＯＭｅ带Ⅰ红移 54ｎｍ ,强度不降 ,示含有 4′ ＯＨ ,加入ＮａＯＡｃ带Ⅱ红移 11ｎｍ ,示含有 7-ＯＨ ,加入ＮａＯＡｃ +Ｈ3ＢＯ3,带Ⅱ红移 2 5ｎｍ ,示Ｂ环含有邻二酚羟基 ,加入ＡｌＣｌ3,带Ⅰ红移 78ｎｍ ,示含有5-ＯＨ。ＩＲν(ＫＢｒ)ｃｍ- 1:350 0～ 30 0 0 ,16 6 0 ,16 10 ,152 0 ,150 0 ,1450 ,136 0 ,132 0 ,12 0 0 ,10 80 ,10 2 0 ,94 0 ,850 ,830 ,80 0 ,730 ,710 ,6 50 ,6 0 0。ＦＡＢ ＭＳｍ/ｚ(% ) :4 6 5.1(Ｍ +1,6 9.4 ) ,30 3.1(10 0 ) ,2 82 .3(2 1.0 ) ,158.1(19.1) ,154.0 (33.8) ,149.0 (89.8) ,71.1(38.2 ) ,55.0 (4 9.7) ,1Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ ｄ6 )δ :12 .6 4 (1Ｈ ,ｓ ,5-ＯＨ) ,7.58(1Ｈ ,ｄ ,Ｊ =6 .0Ｈｚ ,Ｈ - 6′) ,7.53(1Ｈ ,ｓ ,Ｈ- 2′) ,6 .85(1Ｈ ,ｄ ,Ｊ =6 .0Ｈｚ ,Ｈ - 5′) ,6 .4 0 (1Ｈ ,ｄ ,Ｊ=2 .0Ｈｚ ,Ｈ - 8) ,6 .2 0 (1Ｈ ,ｄ ,Ｊ =2 .0Ｈｚ ,Ｈ - 6 ) ,5.4 6 (1Ｈ ,ｄ ,Ｊ =7.0Ｈｚ ,Ｈ - 1″) ,3.58～ 3.0 8(5Ｈ ,ｍ ,Ｈ- 2″ 6″) ,13Ｃ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ ｄ6 )δ6 0 .9(Ｃ - 6″) ,6 9.9(Ｃ- 4″) ,74 .1(Ｃ - 2″) ,76 .5(Ｃ - 3″) ,77.6 (Ｃ - 5″) ,93.5(Ｃ - 8) ,98.6 (Ｃ - 6 ) ,10 0 .8(Ｃ - 1″) ,10 3.9(Ｃ - 10 ) ,115.2 (Ｃ - 2′) ,116 .2 (Ｃ - 5′) ,12 1.2 (Ｃ - 1′) ,12 1.6(Ｃ - 6′) ,133.3(Ｃ - 3) ,144 .8(Ｃ - 3′) ,148.5(Ｃ -4′) ,156 .2 (Ｃ - 9) ,156 .3(Ｃ - 2 ) ,16 1.2 (Ｃ - 5) ,16 4 .1(Ｃ - 7) ,177.4 (Ｃ - 4 )。根据以上理化性质及光谱数据 ,对照文献<2～ 3> ,故鉴定化合物Ⅰ为槲皮素 3 Ｏ β Ｄ
葡萄糖苷 (ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ 3 Ｏ β Ｄ ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ)。化合物Ⅱ :淡黄色针状结晶 (ＭｅＯＨ Ｈ2 Ｏ ) ,ｍｐ178～ 180℃ ,ＨＣｌ Ｚｎ粉反应阳性 ,Ｍｏｌｉｓｈ反应阳性。ＴＬＣ水解检出葡萄糖<1> 。ＦＡＢ ＭＳ结合1Ｈ ＮＭＲ ,13Ｃ ＮＭＲ确定分子式为 :Ｃ2 1Ｈ2 0 Ｏ11,ＵＶλｍａｘ ＭｅＯＨ (ｎｍ)ＭｅＯＨ 2 52 32 1.加入ＮａＯＭｅ带Ⅰ红移 4 5ｎｍ ,强度下降 ,示含有 4′ -ＯＨ ,加入ＮａＯＡｃ带Ⅱ红移 5ｎｍ ,示含有 7-ＯＨ。加入ＮａＯＡｃ +Ｈ3ＢＯ3,无变化 ,示无邻二酚羟基 ,加入ＡｌＣｌ3,带Ⅰ红移 4 3ｎｍ ,示含有 5-ＯＨ。ＩＲν(ＫＢｒ)ｃｍ- 1:350 0～ 30 0 0 ,16 6 0 ,16 0 0 ,156 0 ,150 0 ,146 0 ,136 0 ,130 0 ,12 70 ,12 2 0 ,1180 ,10 70 ,10 2 0 ,990 ,96 0 ,90 0 ,86 0 ,80 0 ,74 0 ,6 4 0。ＦＡＢ ＭＳｍ/ｚ :4 4 9.1(Ｍ+1,4 7.3) ,2 87.1(10 0 ) ,2 71.0 (11.5) ,2 19.3(2 2 .9) ,157.0 (11.5) ,133.0 (2 4 .3) ,115.2 (2 7.0 ) ,81(37.2 ) ,6 9(4 1.2 )。1Ｈ ＮＭＲ (ＣＤ3ＯＤ)δ :7.99(2Ｈ ,ｄ ,Ｊ =9.5Ｈｚ ,Ｈ - 2′ ,6′) ,6 .85(2Ｈ ,ｄ ,Ｊ =9.5Ｈｚ ,Ｈ - 3′ ,5′) ,6 .31(1Ｈ ,ｄ ,Ｊ =2 .0Ｈｚ ,Ｈ - 8) ,6 .15(1Ｈ ,ｄ ,Ｊ =2 .0Ｈｚ ,Ｈ - 6 ) ,5.2 0 (1Ｈ ,ｄ ,Ｊ =8.0Ｈｚ ,Ｈ - 1″) ,3.6 5 3.15(5Ｈ ,ｍ ,Ｈ 2″ 6″)。13Ｃ ＮＭＲ (ＣＤ3ＯＤ)δ :6 3.1(Ｃ - 6″) ,71.9(Ｃ - 4″) ,76 .2 (Ｃ - 2″) ,78.5(Ｃ - 3″) ,78.9(Ｃ -5″) ,95.3(Ｃ - 8) ,10 0 .3(Ｃ - 6 ) ,10 4 .5(Ｃ - 1″) ,10 6 .5(Ｃ - 10 ) ,116 .6 (Ｃ - 3′) ,116 .5(Ｃ - 5′) ,12 3.3(Ｃ -1′) ,132 .8(Ｃ - 2′) ,132 .8(Ｃ - 6′) ,135.9(Ｃ - 3)58 .9(Ｃ - 2 ) ,159.5(Ｃ - 9) ,16 2 .0 (Ｃ - 5) ,16 3.5(Ｃ- 4′) ,16 6 .4 (Ｃ - 7) ,180 .0 (Ｃ - 4 )。根据以上理化性质及光谱数据 ,对照文献<3～ 4 > ,故鉴定化合物Ⅱ为山奈素 3 Ｏ β Ｄ 葡萄糖苷 (ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ 3 Ｏ β Ｄ ｇｌｕｃｏ ｓｉｄｅ)。化合物Ⅲ :白色粉末 (ＰｅｔＥｔ)ｍｐ 2 18～ 2 2 0℃。香草醛浓硫酸反应为樱红色。ＩＲν(ＫＢｒ)ｃｍ- 1:340 0 ,2 910 ,2 82 0 ,16 4 0 ,1450 ,1380 ,10 90 ,10 4 0 ,10 0 0。ＥＩ ＭＳｍ/ｚ(% ) :4 2 6 (Ｍ+ ,Ｃ30 Ｈ50 Ｏ ,6 .7) ,4 11(3.3) ,2 57(2 ) ,2 18(10 0 ) ,2 0 3(2 3.3) ,189(2 3.3) ,175(4 .1) ,147(5.0 ) ,135(2 5.0 ) ,10 7(30 ) ,95(4 0 ) ,81(30 ) ,6 9(4 5) ,55(85)。1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3)δ :5.18(1Ｈ ,ｔ ,Ｊ =3.6Ｈｚ ,Ｈ- 12 ) ,3.2 0 (1Ｈ ,ｄｄ ,Ｊ =5.2 ,11.0Ｈｚ ,Ｈ - 3) ,1.2 5 0 .85之间有 8个甲基信号。取少量化合物Ⅲ ,加适量醋酐 ,加 1滴吡啶 ,6 0℃水浴加热 5ｈ ,之后用适量水稀释 ,氯仿萃取 ,回收氯仿 ,余物用石油醚重结晶 ,得白色粉末状物 ,与α 香树脂醇乙酸酯对照 ,Ｒｆ值相同 ,混合熔点不下降。根据以上理化性质及光谱数据 ,对照文献<5> ,鉴定化合物Ⅲ为α 香树脂醇 (α ａｍｙｒｉｎ)。化合物Ⅳ :无色针状结晶 (ＰｅｔＥｔ)ｍｐ :148～150℃。Ｌｉｅｂｕｒｍａｎｎ Ｂｕｒｃｈａｒｄ反应阳性。ＩＲν(ＫＢｒ)ｃｍ- 1:340 0 ,2 950 ,2 870 ,16 2 5,1450 ,1380 ,10 50 ,950。ＥＩ ＭＳｍ/ｚ(% ) :4 14(Ｍ+ ,Ｃ2 9Ｈ50 Ｏ ,10 0 ) ,399(6 ) ,30 1(4 4 ) ,2 73(10 ) ,2 55(8) ,145(8)。与 β 谷甾醇对照 ,Ｒｆ值相同 ,混合熔点不下降。根据以上理化性质及光谱数据 ,对照文献<5> ,故鉴定化合物Ⅳ为 β
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