涂渍硅胶富集-X射线荧光光谱法测定中药材中微量汞

负载螯合剂的硅胶用于微量重金属离子的富集已取得成功 ,其特点是捕集剂易于制备且具有较高的富集倍率。以往的工作〔1〕多是将被捕集的组分用冲洗法回收 ,再进行分光光度或原子吸收光度测定。X射线荧光光谱法 〔2〕快速、简便 ,各组分之间相互干扰少 ,如有必要还可以进行多元素同时测定。本文作者将上述两种方法结合运用 ,发挥各自特长 ,以期达到简单、快速、灵敏、准确地测定微量汞离子的目的。1　材料与方法1.1　仪器及试剂　 VRA- 2 0型 X射线荧光光谱仪 (德国 ) ,PHS- 2型酸度计 (上海仪器分析厂 ) ,电磁搅拌器 (上海仪器分析厂 )。 2 -巯基苯并噻唑 (MBT)、乙酸甲酯、Hg Cl2 、乙酸钠、乙酸、二氧六环。以上试剂硅胶为色谱纯 ,余为分析纯。中成药为利心丸 ,中药材为农安县市售狗肾。1.2　样品制备　 1MBT涂渍硅胶 :将酸洗并干燥的色谱用硅胶 (SG)浸于 MBT的二氧六环 -乙酸甲酯 (4∶ 1)溶液 ,放置 1d后吸出上清液 ,减压蒸发 ,用水反复冲洗出游离试剂再减压干燥 ,保存于棕色瓶中。2汞标准溶液 :用 Hg Cl2 配制成 1.0 g/ L储备液 ,使用时稀释至适当浓度。 3缓冲溶液 :Na AC- HAC缓冲液p H=6 ,总浓度为 0 .1mol/ L。4样品制备 :取约 50 0 ml试液于烧杯中 ,缓冲溶液 2 0 ml,MBT- SG0 .50 g,在室温下用电磁搅拌器搅拌 30 min,滤出 MBT- SG后与0 .2 5g纤维素粉混合均匀后压片 ,进行 X射线荧光光谱测定。1.3　方　法　 1富集剂用量 :经测定硅胶上负载MBT量约为 (30± 3) mg/ g,按此值计算它对 Me2 +离子的捕集容量 0 .0 2 mmol/ g。当采用间歇平衡操作捕集微量金属离子 ,每次使用富集剂 0 .50 g已足够。2溶液p H值 :在不同 p H值溶液中进行汞的捕集效率实验表明 ,溶液 p H约为 6 .0时 ,荧光强度最大。 3搅拌时间 :当试液体积大时 (50 0 ml)以搅拌 30 min为宜 ,使用小体积试液 (10 0 ml)则可将搅拌时间降至15min。 4捕集温度 :提高试液温度可以加快捕集速度 ,缩短搅拌时间 ,但数据稳定性差 ,在室温进行捕集测得数值较好。5操作方法 :采用柱上操作便于处理大量试样 ,从而提高富集倍率 ,但操作较为麻烦 ,且捕集剂上目的组分浓度不均 ,不便于压片测定。本实验采用间歇平衡方式。6共存离子干扰 :对常见亲硫元素离子进行实验 ,结果表明 ,Fe2 + 35.81× 10 -5mol/ L,Co2 +8.4 7× 10 -5mol/ L ,Ni2 + 8.51× 10 -5mol/ L ,Mn2 + 9.1× 10 -5mol/ L ,Cu2 + 6 .2 9× 10 -5mol/ L ,Zn 6 .11× 10 -5mol/ L ,Sn2 + 1.6 8× 10 -5mol/ L,Pb2 +0 .96× 10 -5mol/ L均不会对 Hg2 +的测定产生影响。当它们的含量再增加时 ,会使 Hg2 +的测定受到影响。这可能是负载试剂过量消耗或各元素辐射增强、背景增大所致。EDTA- Na2 配合剂的浓度不超过 0 .0 1mol/ L时 ,对测定无影响。 7X射线荧光测定条件 :经条件实验选用下列仪器参数进行测定 :侧窗钨靶光源、Li F2 0 0晶体分光器、工作电压 4 0 k V、I=30 m A、狭缝0 .15mm、真空度 10 -3 Pa、气流正比计数管—闪烁计数管 ,Ka1线。 8样品测定 :按前述操作 ,当 Hg2 + 量在0 .5～ 4 0 .0 μg范围内时 ,记录脉冲数与 Hg2 +量之间有良好线性关系 ,相关系数 0 .997,可做为定依据。称取适量中成药和中药材分别用 HNO3 - HCl O4 -H2 SO4 消解制成溶液 ,按前述操作测定汞含量。2　结果与讨论所得结果如表。Tab.1　 Determination results (w B/ μg·g-1)Samples Determinationvalues ComparisonvaluesPill of ChineseMedicine 0 .30 0 .33Pill of ChineseMedicine 0 .2 80 .30Chinese Medicine 0 .2 4 0 .2 5Chinese Medicine 0 .2 80 .30表中结果均为 3次测定的平均值 ,对各试样溶液进行加标回收实验 ,3个不同加入水平的加标回收率在 88%～ 96 %之间 ,平均值为 92 % ,符合微量分析要求。对照值为协作研究室辅助富集技术后 ,采用冷原子吸收法得到的 ,由数据可以看出两组结果是一致的。用同一试样多次重复测定 (n=10 )得出方法的相对标准偏差为 4 %。由以上结果可以认为 ,该方法无论是准确度或精密度均可满足微量测定的需要。本法是灵敏、高效的富集方法和选择性极强的测定方法相结合而设计 ,直接用于低含量汞测定的新的分析方法。本法富集倍率高 ,无需洗脱过程 ,使富集低含量试样中的汞与 X射线荧光法测定合为一体 ,直接用于低含量汞试样的测定 ,优于冷原子吸收方法。本法用于单方组分和复方组分样品测定都得到了准确可靠的的结果 ,克服了共存离子干扰 ,因此它具有广泛的适用性。本文作者认为 ,在条件具备的实验室中可以使用本方法 ,以保证低含量汞测定获得可靠的结果。涂渍硅胶富集-X射线荧光光谱法测定中药材中微量汞@牛凤兰$吉林大学预防医学院中心实验室!吉林长春130021
@董威严$吉林大学预防医学院中心实验室!吉林长春130021
@李晨旭$吉林大学预防医学院中心实验室!吉林长春130021涂渍硅胶富集;;X射线荧光光谱法;;微量汞〔1〕Kikuo Terada,Ken Matsumoto,Hitoshi Kimura.Sorption of copper(Ⅱ ) by some complexing agents loaded on various supports〔J〕.Analytica Chemica Acta,1 983,1 53:2 37- 2 4 7.
〔2〕蒲国刚 ,陆明刚 ,罗思泉 .仪器分析原理〔M〕.合肥 :中国科技大学出版社 ,1 988.1 52 - 1 56. Chemica Acta,1 983,1 53:2 37- 2 4 7.
〔2〕蒲国刚 ,陆明刚 ,罗思泉 .仪器分析原理〔M〕.合肥 :中国科技大学出版社 ,1 988.1 52 - 1 56.